物理化学学报
物理化學學報
물이화학학보
ACTA PHYSICO-CHIMICA SINICA
2005年
12期
1347-1351
,共5页
刘朋军%杜奇石%常鹰飞%王荣顺
劉朋軍%杜奇石%常鷹飛%王榮順
류붕군%두기석%상응비%왕영순
异硫氰酸%乙炔基自由基%直接动力学%速率常数
異硫氰痠%乙炔基自由基%直接動力學%速率常數
이류청산%을결기자유기%직접동역학%속솔상수
用量子化学密度泛函理论的UB3LYP/6-311+G**方法和高级电子相关的UQCISD(T)/6-311+G**方法研究了异硫氰酸(HNCS)与乙炔基自由基(C2H(X2∏))反应的微观机理.采用双水平直接动力学方法IVTST-M,获取反应的势能面信息,应用正则变分过渡态理论并考虑小曲率隧道效应,计算了在250～2500 K温度范围内反应的速率常数.研究结果表明,HNCS与C2H(X2∏)反应为多通道、多步骤的复杂反应,共存在三个可能的反应通道,主反应通道为通过分子间H原子迁移,生成主要产物NCS+C2H2.反应速率常数随温度升高而增大,表现为正温度效应.速率常数计算中变分效果很小.在低温区隧道效应对反应速率的贡献较大,反应为放热反应.
用量子化學密度汎函理論的UB3LYP/6-311+G**方法和高級電子相關的UQCISD(T)/6-311+G**方法研究瞭異硫氰痠(HNCS)與乙炔基自由基(C2H(X2∏))反應的微觀機理.採用雙水平直接動力學方法IVTST-M,穫取反應的勢能麵信息,應用正則變分過渡態理論併攷慮小麯率隧道效應,計算瞭在250～2500 K溫度範圍內反應的速率常數.研究結果錶明,HNCS與C2H(X2∏)反應為多通道、多步驟的複雜反應,共存在三箇可能的反應通道,主反應通道為通過分子間H原子遷移,生成主要產物NCS+C2H2.反應速率常數隨溫度升高而增大,錶現為正溫度效應.速率常數計算中變分效果很小.在低溫區隧道效應對反應速率的貢獻較大,反應為放熱反應.
용양자화학밀도범함이론적UB3LYP/6-311+G**방법화고급전자상관적UQCISD(T)/6-311+G**방법연구료이류청산(HNCS)여을결기자유기(C2H(X2∏))반응적미관궤리.채용쌍수평직접동역학방법IVTST-M,획취반응적세능면신식,응용정칙변분과도태이론병고필소곡솔수도효응,계산료재250～2500 K온도범위내반응적속솔상수.연구결과표명,HNCS여C2H(X2∏)반응위다통도、다보취적복잡반응,공존재삼개가능적반응통도,주반응통도위통과분자간H원자천이,생성주요산물NCS+C2H2.반응속솔상수수온도승고이증대,표현위정온도효응.속솔상수계산중변분효과흔소.재저온구수도효응대반응속솔적공헌교대,반응위방열반응.
