四川大学学报（自然科学版）
四川大學學報（自然科學版）
사천대학학보（자연과학판）
JOURNAL OF SICHUAN UNIVERSITY（NATURAL SCIENCE EDITION）
2005年
3期
548-552
,共5页
王霞%付海燕%袁茂林%黎耀忠%陈华%李贤均
王霞%付海燕%袁茂林%黎耀忠%陳華%李賢均
왕하%부해연%원무림%려요충%진화%리현균
水/有机两相体系%水溶性膦配体%烯烃氢甲酰化%1-十二烯
水/有機兩相體繫%水溶性膦配體%烯烴氫甲酰化%1-十二烯
수/유궤량상체계%수용성련배체%희경경갑선화%1-십이희
在温和条件下合成了两种水溶性膦配体:三(4-甲氧基-3-磺酸钠苯基)膦(简称:4-MOTPPTS)和三(2-甲氧基-3-磺酸钠苯基)膦(简称:2-MOTPPTS).在水/有机两相体系中,以RhCl(CO)(TPPTS)2为催化剂前体,考察了4-MOTPPTS和2-MOTPPTS作为配体时,膦/铑摩尔比、反应温度和压力变化对1-十二烯氢甲酰化反应催化性能的影响.结果表明,与三(3-磺酸钠苯基)膦(简称TPPTS)相比,在苯环上引入甲氧基后,其供电特性使催化剂对烯烃氢甲酰化反应的活性和生成醛的选择性不利,而邻位甲氧基的引入所造成的空间位阻,使2-MOTPPTS表现出较4-MOTPPTS更低的催化活性和选择性.但与相应的油溶性膦配体相比,对生成醛的选择性明显增加.
在溫和條件下閤成瞭兩種水溶性膦配體:三(4-甲氧基-3-磺痠鈉苯基)膦(簡稱:4-MOTPPTS)和三(2-甲氧基-3-磺痠鈉苯基)膦(簡稱:2-MOTPPTS).在水/有機兩相體繫中,以RhCl(CO)(TPPTS)2為催化劑前體,攷察瞭4-MOTPPTS和2-MOTPPTS作為配體時,膦/銠摩爾比、反應溫度和壓力變化對1-十二烯氫甲酰化反應催化性能的影響.結果錶明,與三(3-磺痠鈉苯基)膦(簡稱TPPTS)相比,在苯環上引入甲氧基後,其供電特性使催化劑對烯烴氫甲酰化反應的活性和生成醛的選擇性不利,而鄰位甲氧基的引入所造成的空間位阻,使2-MOTPPTS錶現齣較4-MOTPPTS更低的催化活性和選擇性.但與相應的油溶性膦配體相比,對生成醛的選擇性明顯增加.
재온화조건하합성료량충수용성련배체:삼(4-갑양기-3-광산납분기)련(간칭:4-MOTPPTS)화삼(2-갑양기-3-광산납분기)련(간칭:2-MOTPPTS).재수/유궤량상체계중,이RhCl(CO)(TPPTS)2위최화제전체,고찰료4-MOTPPTS화2-MOTPPTS작위배체시,련/로마이비、반응온도화압력변화대1-십이희경갑선화반응최화성능적영향.결과표명,여삼(3-광산납분기)련(간칭TPPTS)상비,재분배상인입갑양기후,기공전특성사최화제대희경경갑선화반응적활성화생성철적선택성불리,이린위갑양기적인입소조성적공간위조,사2-MOTPPTS표현출교4-MOTPPTS경저적최화활성화선택성.단여상응적유용성련배체상비,대생성철적선택성명현증가.
