CAJ | 학술논문

在DFT-B3LYP/6-311++G**水平下求得CH3SH…HOO复合物势能面上的稳定构型.计算结果表明,在HOO以其O8-H7作为质子供体与CH3SH分子中的S5原子为质子受体形成的氢键复合物1和2中,O8-H7明显被"拉长",且其伸缩振动频率发生显著的红移,红移值分别为330.1和320.4 cm-1;在CH3SH分子以其S5-H6作为质子供体与HOO的端基O9原子为质子受体形成的氢键复合物3和4中,也存在类似的情况,但S5-H6伸缩振动频率红移不大.经MP2/6-311++G**水平计算的4种复合物含BSSE校正的相互作用能分别为-20.81,-20.10,-4.46和-4.52 kJ/mol.自然键轨道理论(NBO)分析表明,在CH3SH…HOO复合物1和2中,引起H7-O8键长增加的因素包括两种电荷转移,即孤对电子 n 1(S5)→σ*(H7-O8)和孤对电子 n 2(S5)→σ*(H7-O8),其中后者为主要作用.在复合物3和4中也有相似的电荷转移情况,但轨道间的相互作用要弱一些.AIM理论分析结果表明,4个复合物中的S5…H7间和O9…H6间都存在键鞍点,且其Laplacian量▽2ρ( r )都是很小的正值,说明这种相互作用介于共价键和离子键之间,偏静电作用为主.
재DFT-B3LYP/6-311++G**수평하구득CH3SH…HOO복합물세능면상적은정구형.계산결과표명,재HOO이기O8-H7작위질자공체여CH3SH분자중적S5원자위질자수체형성적경건복합물1화2중,O8-H7명현피"랍장",차기신축진동빈솔발생현저적홍이,홍이치분별위330.1화320.4 cm-1;재CH3SH분자이기S5-H6작위질자공체여HOO적단기O9원자위질자수체형성적경건복합물3화4중,야존재유사적정황,단S5-H6신축진동빈솔홍이불대.경MP2/6-311++G**수평계산적4충복합물함BSSE교정적상호작용능분별위-20.81,-20.10,-4.46화-4.52 kJ/mol.자연건궤도이론(NBO)분석표명,재CH3SH…HOO복합물1화2중,인기H7-O8건장증가적인소포괄량충전하전이,즉고대전자 n 1(S5)→σ*(H7-O8)화고대전자 n 2(S5)→σ*(H7-O8),기중후자위주요작용.재복합물3화4중야유상사적전하전이정황,단궤도간적상호작용요약일사.AIM이론분석결과표명,4개복합물중적S5…H7간화O9…H6간도존재건안점,차기Laplacian량▽2ρ( r )도시흔소적정치,설명저충상호작용개우공개건화리자건지간,편정전작용위주.