物理化学学报
物理化學學報
물이화학학보
ACTA PHYSICO-CHIMICA SINICA
2004年
4期
400-404
,共5页
翟志才%柏云杉%王遵尧%王连生
翟誌纔%柏雲杉%王遵堯%王連生
적지재%백운삼%왕준요%왕련생
溴%碘化氢%DFT方法%反应机理%双分子反应
溴%碘化氫%DFT方法%反應機理%雙分子反應
추%전화경%DFT방법%반응궤리%쌍분자반응
用密度泛函理论(DFT)B3LYP方法,取3-21G**基组研究了气相反应Br2+2HI=2HBr+I2的机理,求得一系列四中心和三中心的过渡态.双分子基元反应Br2+HI→HBr+IBr和IBr+HI→I2+HBr的活化能(81.02和121.08 kJ·mol-1)小于Br2、HI和IBr的解离能(249.21、320.16和232.42 kJ·mol-1),故从理论上证明了标题反应将优先以分子与分子作用形式分两步完成.同时发现I原子与Br2分子反应生成较稳定的IBr2是一个无能垒过程,IBr2分解为IBr和Br原子的能垒为70.88 kJ·mol-1.
用密度汎函理論(DFT)B3LYP方法,取3-21G**基組研究瞭氣相反應Br2+2HI=2HBr+I2的機理,求得一繫列四中心和三中心的過渡態.雙分子基元反應Br2+HI→HBr+IBr和IBr+HI→I2+HBr的活化能(81.02和121.08 kJ·mol-1)小于Br2、HI和IBr的解離能(249.21、320.16和232.42 kJ·mol-1),故從理論上證明瞭標題反應將優先以分子與分子作用形式分兩步完成.同時髮現I原子與Br2分子反應生成較穩定的IBr2是一箇無能壘過程,IBr2分解為IBr和Br原子的能壘為70.88 kJ·mol-1.
용밀도범함이론(DFT)B3LYP방법,취3-21G**기조연구료기상반응Br2+2HI=2HBr+I2적궤리,구득일계렬사중심화삼중심적과도태.쌍분자기원반응Br2+HI→HBr+IBr화IBr+HI→I2+HBr적활화능(81.02화121.08 kJ·mol-1)소우Br2、HI화IBr적해리능(249.21、320.16화232.42 kJ·mol-1),고종이론상증명료표제반응장우선이분자여분자작용형식분량보완성.동시발현I원자여Br2분자반응생성교은정적IBr2시일개무능루과정,IBr2분해위IBr화Br원자적능루위70.88 kJ·mol-1.
