物理化学学报
物理化學學報
물이화학학보
ACTA PHYSICO-CHIMICA SINICA
2007年
2期
217-222
,共6页
刘乐燕%耿志远%赵存元%王永成%李朝晖
劉樂燕%耿誌遠%趙存元%王永成%李朝暉
류악연%경지원%조존원%왕영성%리조휘
烯丙基负离子%反应机理%二阶微扰理论(MP2)%过渡态理论
烯丙基負離子%反應機理%二階微擾理論(MP2)%過渡態理論
희병기부리자%반응궤리%이계미우이론(MP2)%과도태이론
采用二阶微扰理论的MP2/6-31G(d,p)方法对气相中烯丙基负离子与N2O的反应机理进行了理论计算研究,并在相同基组下进一步用CCSD(T)方法进行了单点能的校正.计算结果表明,该反应存在三条反应通道,产物分别为cis-CH2CHCNN-+H2O,trans-CH2CHCNN-+H2O和CHaCCH-+N2+H2O,其中生成cis-CH2CHCNN-和trans-CH2CHCNN-的两条通道为相互竞争的主反应通道,计算结果与实验相吻合.同时利用传统的过渡态理论,计算了各反应通道在298 K时,速控步骤的反应速率常数k(T).
採用二階微擾理論的MP2/6-31G(d,p)方法對氣相中烯丙基負離子與N2O的反應機理進行瞭理論計算研究,併在相同基組下進一步用CCSD(T)方法進行瞭單點能的校正.計算結果錶明,該反應存在三條反應通道,產物分彆為cis-CH2CHCNN-+H2O,trans-CH2CHCNN-+H2O和CHaCCH-+N2+H2O,其中生成cis-CH2CHCNN-和trans-CH2CHCNN-的兩條通道為相互競爭的主反應通道,計算結果與實驗相吻閤.同時利用傳統的過渡態理論,計算瞭各反應通道在298 K時,速控步驟的反應速率常數k(T).
채용이계미우이론적MP2/6-31G(d,p)방법대기상중희병기부리자여N2O적반응궤리진행료이론계산연구,병재상동기조하진일보용CCSD(T)방법진행료단점능적교정.계산결과표명,해반응존재삼조반응통도,산물분별위cis-CH2CHCNN-+H2O,trans-CH2CHCNN-+H2O화CHaCCH-+N2+H2O,기중생성cis-CH2CHCNN-화trans-CH2CHCNN-적량조통도위상호경쟁적주반응통도,계산결과여실험상문합.동시이용전통적과도태이론,계산료각반응통도재298 K시,속공보취적반응속솔상수k(T).
