高分子学报
高分子學報
고분자학보
ACTA POLYMERICA SINICA
2000年
1期
79-84
,共6页
金属茂%胺基金属茂%共聚合%乙烯%1-辛烯%聚烯烃
金屬茂%胺基金屬茂%共聚閤%乙烯%1-辛烯%聚烯烴
금속무%알기금속무%공취합%을희%1-신희%취희경
在亚乙基双(茚基)二胺化茂铪(rac-C2H4(Ind)2Hf(NMe2)2,简称1,Ind=茚基,Me=甲基)催化作用下,对乙烯(E)与1-辛烯(O)无规共聚合进行了研究.作为比较,利用异亚丙基(环戊二烯基)(1-芴基)二甲基锆茂催化体系((CH3)2C(Fluo)(Cp)ZrMe2,简称2,Fluo=芴基,Cp=环戊二烯基)对乙烯/1-辛烯在相同共聚合条件下进行了共聚合.结果表明,在单体浓度比[O]/[E]较小时共聚合速率随单体浓度比增加而增加,进一步增加单体浓度比则导致共聚合速率降低.催化体系1/Al(iBu)2H/[Ph3C][B(C6F5)4](3)催化共聚活性比2/MAO高得多.共聚物中辛烯含量随反应单体1-辛烯含量的增加而增加,两单体竞聚率乘积(rE譺o)小于1,表明聚合物为无规共聚物.相同共聚单体浓度比下1/Al(iBu)2H/3催化共聚物中辛烯含量比2/MAO共聚物中辛烯含量高,表明前者具有更强的共聚合能力.所得无规共聚物熔点温度、结晶度、本体粘度及密度随共聚物中辛烯含量的增加而显著降低.辛烯含量较高时共聚物呈现明显无结晶行为.差示扫描量热分析显示,同乙烯均聚物相比,共聚物具有较宽的熔融峰,甚至出现双熔点.同催化体系2/MAO相比,1/Al(iBu)2H/3催化共聚物具有更宽的密度变化范围,从0.965到0.840g/cm3.
在亞乙基雙(茚基)二胺化茂鉿(rac-C2H4(Ind)2Hf(NMe2)2,簡稱1,Ind=茚基,Me=甲基)催化作用下,對乙烯(E)與1-辛烯(O)無規共聚閤進行瞭研究.作為比較,利用異亞丙基(環戊二烯基)(1-芴基)二甲基鋯茂催化體繫((CH3)2C(Fluo)(Cp)ZrMe2,簡稱2,Fluo=芴基,Cp=環戊二烯基)對乙烯/1-辛烯在相同共聚閤條件下進行瞭共聚閤.結果錶明,在單體濃度比[O]/[E]較小時共聚閤速率隨單體濃度比增加而增加,進一步增加單體濃度比則導緻共聚閤速率降低.催化體繫1/Al(iBu)2H/[Ph3C][B(C6F5)4](3)催化共聚活性比2/MAO高得多.共聚物中辛烯含量隨反應單體1-辛烯含量的增加而增加,兩單體競聚率乘積(rE譺o)小于1,錶明聚閤物為無規共聚物.相同共聚單體濃度比下1/Al(iBu)2H/3催化共聚物中辛烯含量比2/MAO共聚物中辛烯含量高,錶明前者具有更彊的共聚閤能力.所得無規共聚物鎔點溫度、結晶度、本體粘度及密度隨共聚物中辛烯含量的增加而顯著降低.辛烯含量較高時共聚物呈現明顯無結晶行為.差示掃描量熱分析顯示,同乙烯均聚物相比,共聚物具有較寬的鎔融峰,甚至齣現雙鎔點.同催化體繫2/MAO相比,1/Al(iBu)2H/3催化共聚物具有更寬的密度變化範圍,從0.965到0.840g/cm3.
재아을기쌍(인기)이알화무협(rac-C2H4(Ind)2Hf(NMe2)2,간칭1,Ind=인기,Me=갑기)최화작용하,대을희(E)여1-신희(O)무규공취합진행료연구.작위비교,이용이아병기(배무이희기)(1-물기)이갑기고무최화체계((CH3)2C(Fluo)(Cp)ZrMe2,간칭2,Fluo=물기,Cp=배무이희기)대을희/1-신희재상동공취합조건하진행료공취합.결과표명,재단체농도비[O]/[E]교소시공취합속솔수단체농도비증가이증가,진일보증가단체농도비칙도치공취합속솔강저.최화체계1/Al(iBu)2H/[Ph3C][B(C6F5)4](3)최화공취활성비2/MAO고득다.공취물중신희함량수반응단체1-신희함량적증가이증가,량단체경취솔승적(rE의o)소우1,표명취합물위무규공취물.상동공취단체농도비하1/Al(iBu)2H/3최화공취물중신희함량비2/MAO공취물중신희함량고,표명전자구유경강적공취합능력.소득무규공취물용점온도、결정도、본체점도급밀도수공취물중신희함량적증가이현저강저.신희함량교고시공취물정현명현무결정행위.차시소묘량열분석현시,동을희균취물상비,공취물구유교관적용융봉,심지출현쌍용점.동최화체계2/MAO상비,1/Al(iBu)2H/3최화공취물구유경관적밀도변화범위,종0.965도0.840g/cm3.
