高等学校化学学报
高等學校化學學報
고등학교화학학보
CHEMICAL JOURNAL OF CHINESE UNIVERSITIES
2004年
1期
120-123
,共4页
α-单取代环十二酮%优势构象%分子动力学模拟
α-單取代環十二酮%優勢構象%分子動力學模擬
α-단취대배십이동%우세구상%분자동역학모의
在CVFF力场下, DMSO氛围中, 通过分子动力学常温模拟研究α-单取代环十二酮的构象, 常温优势构象为α-边外取代[3333]-2-酮, 环骨架为[3333], 羰基位于C2位置, 取代基位于α-边外向位. 动态分析带有不同取代基的α角顺取代和α-边外取代[3333]-2-酮构象的相互转化的结果表明, 它们的转换路径基本一致, 转换能垒随着取代基体积的增大而升高. 氯和溴取代环十二酮转换过程中最高能垒分别为43.9和44.3 kJ/mol, 相应的构象为α-边外取代[31233]-2-酮; 甲基、乙基和叔丁基取代环十二酮最高转换能垒达53.9 kJ/mol, 相应的构象为α-边外取代[31233]-2-酮; 存在活泼质子的氨基和羟基环十二酮转换能垒中最高能量构象为α-边外取代[31323]-1-酮; 苯硫基和苄基取代环十二酮除出现α-边外取代[3333]-2-酮构象外, 转换过程中还出现了较α-角顺取代[3333]-2-酮构象更稳定的α-边外取代[4233]-3-酮构象.
在CVFF力場下, DMSO氛圍中, 通過分子動力學常溫模擬研究α-單取代環十二酮的構象, 常溫優勢構象為α-邊外取代[3333]-2-酮, 環骨架為[3333], 羰基位于C2位置, 取代基位于α-邊外嚮位. 動態分析帶有不同取代基的α角順取代和α-邊外取代[3333]-2-酮構象的相互轉化的結果錶明, 它們的轉換路徑基本一緻, 轉換能壘隨著取代基體積的增大而升高. 氯和溴取代環十二酮轉換過程中最高能壘分彆為43.9和44.3 kJ/mol, 相應的構象為α-邊外取代[31233]-2-酮; 甲基、乙基和叔丁基取代環十二酮最高轉換能壘達53.9 kJ/mol, 相應的構象為α-邊外取代[31233]-2-酮; 存在活潑質子的氨基和羥基環十二酮轉換能壘中最高能量構象為α-邊外取代[31323]-1-酮; 苯硫基和芐基取代環十二酮除齣現α-邊外取代[3333]-2-酮構象外, 轉換過程中還齣現瞭較α-角順取代[3333]-2-酮構象更穩定的α-邊外取代[4233]-3-酮構象.
재CVFF력장하, DMSO분위중, 통과분자동역학상온모의연구α-단취대배십이동적구상, 상온우세구상위α-변외취대[3333]-2-동, 배골가위[3333], 탄기위우C2위치, 취대기위우α-변외향위. 동태분석대유불동취대기적α각순취대화α-변외취대[3333]-2-동구상적상호전화적결과표명, 타문적전환로경기본일치, 전환능루수착취대기체적적증대이승고. 록화추취대배십이동전환과정중최고능루분별위43.9화44.3 kJ/mol, 상응적구상위α-변외취대[31233]-2-동; 갑기、을기화숙정기취대배십이동최고전환능루체53.9 kJ/mol, 상응적구상위α-변외취대[31233]-2-동; 존재활발질자적안기화간기배십이동전환능루중최고능량구상위α-변외취대[31323]-1-동; 분류기화변기취대배십이동제출현α-변외취대[3333]-2-동구상외, 전환과정중환출현료교α-각순취대[3333]-2-동구상경은정적α-변외취대[4233]-3-동구상.
