化学学报
化學學報
화학학보
ACTA CHIMICA SINICA
2005年
8期
681-685
,共5页
胡义华%林清华%张兴初%陈丽%王小涓%刘海川%杨世和
鬍義華%林清華%張興初%陳麗%王小涓%劉海川%楊世和
호의화%림청화%장흥초%진려%왕소연%류해천%양세화
金属离子-分子复合物%激光光解%飞行时间质谱
金屬離子-分子複閤物%激光光解%飛行時間質譜
금속리자-분자복합물%격광광해%비행시간질보
研究了复合物Mg+-NCSCH3在230～440 nm波段和Ca+-NCSCH3在320～560 nm波段的光解离光谱.复合物Mg+NCSCH3,Ca+-NCSCH3光诱导反应的产物质谱表明有非反应猝灭产物Mg+(Ca+),C-S键断裂产物Mg+(Ca+)NC和Mg+(Ca+)NCS以及重排反应产物Mg+(Ca+)-CHSH通道.在原子跃迁谱线(32S→32P,对于Mg+;42S→42P,对于Ca+)的红和蓝两边,Mg+-NCSCH3的光解离光谱由两个宽峰组成;而对于Ca+-NCSCH3,则是由三个谱峰构成.CIS/6-311++G**等级上,对应于基态构型的Mg+-NCSCH3电子态跃迁能量和振子强度与实验光谱较为一致;而Ca+-NCSCH3有较大的差别.这是因为CIS方法忽略电子相关效应,而Ca+-based的跃迁中3d和4s轨道间存在较强的混合所致.
研究瞭複閤物Mg+-NCSCH3在230～440 nm波段和Ca+-NCSCH3在320～560 nm波段的光解離光譜.複閤物Mg+NCSCH3,Ca+-NCSCH3光誘導反應的產物質譜錶明有非反應猝滅產物Mg+(Ca+),C-S鍵斷裂產物Mg+(Ca+)NC和Mg+(Ca+)NCS以及重排反應產物Mg+(Ca+)-CHSH通道.在原子躍遷譜線(32S→32P,對于Mg+;42S→42P,對于Ca+)的紅和藍兩邊,Mg+-NCSCH3的光解離光譜由兩箇寬峰組成;而對于Ca+-NCSCH3,則是由三箇譜峰構成.CIS/6-311++G**等級上,對應于基態構型的Mg+-NCSCH3電子態躍遷能量和振子彊度與實驗光譜較為一緻;而Ca+-NCSCH3有較大的差彆.這是因為CIS方法忽略電子相關效應,而Ca+-based的躍遷中3d和4s軌道間存在較彊的混閤所緻.
연구료복합물Mg+-NCSCH3재230～440 nm파단화Ca+-NCSCH3재320～560 nm파단적광해리광보.복합물Mg+NCSCH3,Ca+-NCSCH3광유도반응적산물질보표명유비반응졸멸산물Mg+(Ca+),C-S건단렬산물Mg+(Ca+)NC화Mg+(Ca+)NCS이급중배반응산물Mg+(Ca+)-CHSH통도.재원자약천보선(32S→32P,대우Mg+;42S→42P,대우Ca+)적홍화람량변,Mg+-NCSCH3적광해리광보유량개관봉조성;이대우Ca+-NCSCH3,칙시유삼개보봉구성.CIS/6-311++G**등급상,대응우기태구형적Mg+-NCSCH3전자태약천능량화진자강도여실험광보교위일치;이Ca+-NCSCH3유교대적차별.저시인위CIS방법홀략전자상관효응,이Ca+-based적약천중3d화4s궤도간존재교강적혼합소치.
