应用化工
應用化工
응용화공
APPLIED CHEMICAL INDUSTRY
2008年
8期
865-868,882
,共5页
环己酮%甘油%缩酮%固体酸催化剂%过渡态%反应机理
環己酮%甘油%縮酮%固體痠催化劑%過渡態%反應機理
배기동%감유%축동%고체산최화제%과도태%반응궤리
研究并比较了HY分子筛、Hβ分子筛、HZSM-5分子筛、酸化蒙脱土、SO2-4/Fe2O3和H2SO4/C等固体酸催化甘油和环己酮缩合反应的催化活性.结果表明,Hβ分子筛具有最优的催化活性,以Hβ分子筛为催化剂,研究了催化剂用量、反应物摩尔比、带水剂环己烷用量、反应时间对环己酮转化率的影响,得出最佳反应条件为:催化剂用量为0.2 g/mol环己酮,n(环己酮) ∶ n(甘油)=1 ∶ 1.5,环己烷用量为100 mL/mol环己酮,反应时间1 h.在此条件下环己酮的转化率和主产物2-羟甲基-1,4-二氧杂螺环[4,5]癸烷的选择性分别为99.5%和98.5%.然后应用量子化学方法探讨了酸催化下此反应的反应机理,求取了甘油和环己酮碳正离子反应速率控制步骤的过渡态,并根据频率分析和内禀反应坐标计算对该过渡态的合理性进行了确认,得到该步反应的活化能为120.017 kJ/mol.
研究併比較瞭HY分子篩、Hβ分子篩、HZSM-5分子篩、痠化矇脫土、SO2-4/Fe2O3和H2SO4/C等固體痠催化甘油和環己酮縮閤反應的催化活性.結果錶明,Hβ分子篩具有最優的催化活性,以Hβ分子篩為催化劑,研究瞭催化劑用量、反應物摩爾比、帶水劑環己烷用量、反應時間對環己酮轉化率的影響,得齣最佳反應條件為:催化劑用量為0.2 g/mol環己酮,n(環己酮) ∶ n(甘油)=1 ∶ 1.5,環己烷用量為100 mL/mol環己酮,反應時間1 h.在此條件下環己酮的轉化率和主產物2-羥甲基-1,4-二氧雜螺環[4,5]癸烷的選擇性分彆為99.5%和98.5%.然後應用量子化學方法探討瞭痠催化下此反應的反應機理,求取瞭甘油和環己酮碳正離子反應速率控製步驟的過渡態,併根據頻率分析和內稟反應坐標計算對該過渡態的閤理性進行瞭確認,得到該步反應的活化能為120.017 kJ/mol.
연구병비교료HY분자사、Hβ분자사、HZSM-5분자사、산화몽탈토、SO2-4/Fe2O3화H2SO4/C등고체산최화감유화배기동축합반응적최화활성.결과표명,Hβ분자사구유최우적최화활성,이Hβ분자사위최화제,연구료최화제용량、반응물마이비、대수제배기완용량、반응시간대배기동전화솔적영향,득출최가반응조건위:최화제용량위0.2 g/mol배기동,n(배기동) ∶ n(감유)=1 ∶ 1.5,배기완용량위100 mL/mol배기동,반응시간1 h.재차조건하배기동적전화솔화주산물2-간갑기-1,4-이양잡라배[4,5]계완적선택성분별위99.5%화98.5%.연후응용양자화학방법탐토료산최화하차반응적반응궤리,구취료감유화배기동탄정리자반응속솔공제보취적과도태,병근거빈솔분석화내품반응좌표계산대해과도태적합이성진행료학인,득도해보반응적활화능위120.017 kJ/mol.
