化学学报
化學學報
화학학보
ACTA CHIMICA SINICA
2005年
24期
2211-2215
,共5页
陈世清%黄齐茂%陈彰评%徐汉生
陳世清%黃齊茂%陳彰評%徐漢生
진세청%황제무%진창평%서한생
2-氢醌卟啉%合成%单电子转移%自由基机理
2-氫醌卟啉%閤成%單電子轉移%自由基機理
2-경곤계람%합성%단전자전이%자유기궤리
由氢醌与2-硝基-5,10,15,20-四苯基卟啉或其金属配合物(2-NO2MTPP)直接反应合成2-氢醌卟啉Ⅰ,同时得到了另一产物Ⅱ.通过MS,IR,1H NMR及2D NMR测定,确定Ⅰ与Ⅱ中的2-取代基分别为氢醌与半醌,两者为互变异构体,且Ⅱ是生成Ⅰ的前体.高温下,水与空气介入反应体系能明显提高反应速率及产率,此时氧气的介入是提高反应速率的关键,而水介入反应体系将导致较强的酸性环境,更有利于Ⅱ异构为产物Ⅰ.整个反应可能为单电子转移(SET)的自由基反应.
由氫醌與2-硝基-5,10,15,20-四苯基卟啉或其金屬配閤物(2-NO2MTPP)直接反應閤成2-氫醌卟啉Ⅰ,同時得到瞭另一產物Ⅱ.通過MS,IR,1H NMR及2D NMR測定,確定Ⅰ與Ⅱ中的2-取代基分彆為氫醌與半醌,兩者為互變異構體,且Ⅱ是生成Ⅰ的前體.高溫下,水與空氣介入反應體繫能明顯提高反應速率及產率,此時氧氣的介入是提高反應速率的關鍵,而水介入反應體繫將導緻較彊的痠性環境,更有利于Ⅱ異構為產物Ⅰ.整箇反應可能為單電子轉移(SET)的自由基反應.
유경곤여2-초기-5,10,15,20-사분기계람혹기금속배합물(2-NO2MTPP)직접반응합성2-경곤계람Ⅰ,동시득도료령일산물Ⅱ.통과MS,IR,1H NMR급2D NMR측정,학정Ⅰ여Ⅱ중적2-취대기분별위경곤여반곤,량자위호변이구체,차Ⅱ시생성Ⅰ적전체.고온하,수여공기개입반응체계능명현제고반응속솔급산솔,차시양기적개입시제고반응속솔적관건,이수개입반응체계장도치교강적산성배경,경유리우Ⅱ이구위산물Ⅰ.정개반응가능위단전자전이(SET)적자유기반응.
