化学学报
化學學報
화학학보
ACTA CHIMICA SINICA
2006年
1期
47-53
,共7页
杨学良%徐刚%陈旸%陈从香
楊學良%徐剛%陳旸%陳從香
양학량%서강%진양%진종향
HCF((~X)1A')自由基%激光光解-激光诱导荧光%反应速率常数%压力效应%温度效应
HCF((~X)1A')自由基%激光光解-激光誘導熒光%反應速率常數%壓力效應%溫度效應
HCF((~X)1A')자유기%격광광해-격광유도형광%반응속솔상수%압력효응%온도효응
用激光光解-激光诱导荧光方法研究了室温下(T=293 K)HCF((~X)1A')自由基与SO2分子的反应动力学.实验中HCF((~X)1A')自由基是由213 nm激光光解HCFBr2产生的,用激光诱导荧光(LIF)检测HCF((~X)1A')自由基的相对浓度随着反应时间的变化,得到此反应的二级反应速率常数为:k=(1.81±0.15)×10-12 cm3·molecule-1·s-1,体系总压为1862Pa.高精度理论计算表明,HCF((~X)1A')和SO2分子反应的机理是典型的加成-消除反应.我们运用RRKM-TST理论计算了此二级反应速率常数的温度效应和压力效应,计算结果和室温下测定的二级反应速率常数符合得较好.
用激光光解-激光誘導熒光方法研究瞭室溫下(T=293 K)HCF((~X)1A')自由基與SO2分子的反應動力學.實驗中HCF((~X)1A')自由基是由213 nm激光光解HCFBr2產生的,用激光誘導熒光(LIF)檢測HCF((~X)1A')自由基的相對濃度隨著反應時間的變化,得到此反應的二級反應速率常數為:k=(1.81±0.15)×10-12 cm3·molecule-1·s-1,體繫總壓為1862Pa.高精度理論計算錶明,HCF((~X)1A')和SO2分子反應的機理是典型的加成-消除反應.我們運用RRKM-TST理論計算瞭此二級反應速率常數的溫度效應和壓力效應,計算結果和室溫下測定的二級反應速率常數符閤得較好.
용격광광해-격광유도형광방법연구료실온하(T=293 K)HCF((~X)1A')자유기여SO2분자적반응동역학.실험중HCF((~X)1A')자유기시유213 nm격광광해HCFBr2산생적,용격광유도형광(LIF)검측HCF((~X)1A')자유기적상대농도수착반응시간적변화,득도차반응적이급반응속솔상수위:k=(1.81±0.15)×10-12 cm3·molecule-1·s-1,체계총압위1862Pa.고정도이론계산표명,HCF((~X)1A')화SO2분자반응적궤리시전형적가성-소제반응.아문운용RRKM-TST이론계산료차이급반응속솔상수적온도효응화압력효응,계산결과화실온하측정적이급반응속솔상수부합득교호.
