物理化学学报
物理化學學報
물이화학학보
ACTA PHYSICO-CHIMICA SINICA
2006年
9期
1095-1100
,共6页
赵英国%周晓国%于锋%戴静华%刘世林
趙英國%週曉國%于鋒%戴靜華%劉世林
조영국%주효국%우봉%대정화%류세림
氧负离子自由基%苯%反应机理
氧負離子自由基%苯%反應機理
양부리자자유기%분%반응궤리
采用密度泛函理论研究了氧负离子自由基与苯分子的反应.针对可能存在的抽氢反应、置换氢反应、生成水反应及羟基化反应通道,在B3LYP/6-31+G(d,p)的水平上得到了反应物、产物、中间体复合物和过渡态的优化构型、振动频率以及能量,证实了这个反应的多产物通道性质,较完整地描述了反应的机理和产物生成途径.并且利用G2MP2能量计算结果,从反应途径的能垒高度定性说明了实验观测结果的合理性,同时也解释了以往实验的矛盾结果.
採用密度汎函理論研究瞭氧負離子自由基與苯分子的反應.針對可能存在的抽氫反應、置換氫反應、生成水反應及羥基化反應通道,在B3LYP/6-31+G(d,p)的水平上得到瞭反應物、產物、中間體複閤物和過渡態的優化構型、振動頻率以及能量,證實瞭這箇反應的多產物通道性質,較完整地描述瞭反應的機理和產物生成途徑.併且利用G2MP2能量計算結果,從反應途徑的能壘高度定性說明瞭實驗觀測結果的閤理性,同時也解釋瞭以往實驗的矛盾結果.
채용밀도범함이론연구료양부리자자유기여분분자적반응.침대가능존재적추경반응、치환경반응、생성수반응급간기화반응통도,재B3LYP/6-31+G(d,p)적수평상득도료반응물、산물、중간체복합물화과도태적우화구형、진동빈솔이급능량,증실료저개반응적다산물통도성질,교완정지묘술료반응적궤리화산물생성도경.병차이용G2MP2능량계산결과,종반응도경적능루고도정성설명료실험관측결과적합이성,동시야해석료이왕실험적모순결과.
