高等学校化学学报
高等學校化學學報
고등학교화학학보
CHEMICAL JOURNAL OF CHINESE UNIVERSITIES
2003年
12期
2137-2142
,共6页
晶体结构%皮考林酰肼%铁配合物
晶體結構%皮攷林酰肼%鐵配閤物
정체결구%피고림선정%철배합물
合成了含N-乙酰皮考林酰肼(简写为Haphz)的铁配合物[Fe2(aphz)2(μ-CH3O)2Cl2]*CH3OH(1, C19H26Cl2Fe2N6O7, Mr=633.06)和含N-苯甲酰皮考林酰肼(简写为Hphphz)的铁配合物Fe(phphz)Cl2(2, C13H10Cl2FeN3O2, Mr=366.99). 2个配合物均属三斜晶系, 空间群为P1. 配合物1: a=0.833 59(6) nm, b=1.099 90(9) nm, c=0.750 54(7) nm, α=91.412(3)°, β=96.683(3)°, γ=107.997(6)°, V=0.648 69(9) nm3, Z=1, F(000)=324, μ(Mo Kα)=1.374 mm-1, R=0.031 8, wR=0.086 4; 配合物2: a=0.690 38(6) nm, b=0.946 07(9) nm, c=1.185 82(7) nm, α=89.383(5)°, β=81.515(2)°, γ= 69.214(2)°, V=0.715 5(1) nm3, Z=2, F(000)=370, μ(Mo Kα)=1.433 mm-1, R=0.068 1, wR=0.135 2. 配合物1分子具有晶体学中心对称性, 2个甲氧基的氧原子桥联2个Fe原子, 形成中心对称的Fe2(μ-O)2核心, 2个Fe(Ⅲ)原子间距离为0.316 09(6) nm, 每个Fe原子由N-乙酰皮考林酰肼的2个N原子和1个O原子, 2个桥联甲氧基的2个O原子及氯离子形成畸变的八面体配位构型, 配合物1晶体通过分子间氢键作用形成一维无限链状结构. 在配合物2中, Fe原子呈严重畸变的N2OCl2四角锥配位构型, 晶体内每2个分子通过分子间氢键作用形成缔合分子对. 红外光谱表明, 配体在形成配合物后, 对应于ν(CO)和ν(CN)的吸收峰红移; 电子光谱表明存在π-π* 和d-π* 跃迁; 荧光光谱表明, 配合物中金属对配体n-π* 激发(310 nm)引起的发射峰有较大影响.
閤成瞭含N-乙酰皮攷林酰肼(簡寫為Haphz)的鐵配閤物[Fe2(aphz)2(μ-CH3O)2Cl2]*CH3OH(1, C19H26Cl2Fe2N6O7, Mr=633.06)和含N-苯甲酰皮攷林酰肼(簡寫為Hphphz)的鐵配閤物Fe(phphz)Cl2(2, C13H10Cl2FeN3O2, Mr=366.99). 2箇配閤物均屬三斜晶繫, 空間群為P1. 配閤物1: a=0.833 59(6) nm, b=1.099 90(9) nm, c=0.750 54(7) nm, α=91.412(3)°, β=96.683(3)°, γ=107.997(6)°, V=0.648 69(9) nm3, Z=1, F(000)=324, μ(Mo Kα)=1.374 mm-1, R=0.031 8, wR=0.086 4; 配閤物2: a=0.690 38(6) nm, b=0.946 07(9) nm, c=1.185 82(7) nm, α=89.383(5)°, β=81.515(2)°, γ= 69.214(2)°, V=0.715 5(1) nm3, Z=2, F(000)=370, μ(Mo Kα)=1.433 mm-1, R=0.068 1, wR=0.135 2. 配閤物1分子具有晶體學中心對稱性, 2箇甲氧基的氧原子橋聯2箇Fe原子, 形成中心對稱的Fe2(μ-O)2覈心, 2箇Fe(Ⅲ)原子間距離為0.316 09(6) nm, 每箇Fe原子由N-乙酰皮攷林酰肼的2箇N原子和1箇O原子, 2箇橋聯甲氧基的2箇O原子及氯離子形成畸變的八麵體配位構型, 配閤物1晶體通過分子間氫鍵作用形成一維無限鏈狀結構. 在配閤物2中, Fe原子呈嚴重畸變的N2OCl2四角錐配位構型, 晶體內每2箇分子通過分子間氫鍵作用形成締閤分子對. 紅外光譜錶明, 配體在形成配閤物後, 對應于ν(CO)和ν(CN)的吸收峰紅移; 電子光譜錶明存在π-π* 和d-π* 躍遷; 熒光光譜錶明, 配閤物中金屬對配體n-π* 激髮(310 nm)引起的髮射峰有較大影響.
합성료함N-을선피고림선정(간사위Haphz)적철배합물[Fe2(aphz)2(μ-CH3O)2Cl2]*CH3OH(1, C19H26Cl2Fe2N6O7, Mr=633.06)화함N-분갑선피고림선정(간사위Hphphz)적철배합물Fe(phphz)Cl2(2, C13H10Cl2FeN3O2, Mr=366.99). 2개배합물균속삼사정계, 공간군위P1. 배합물1: a=0.833 59(6) nm, b=1.099 90(9) nm, c=0.750 54(7) nm, α=91.412(3)°, β=96.683(3)°, γ=107.997(6)°, V=0.648 69(9) nm3, Z=1, F(000)=324, μ(Mo Kα)=1.374 mm-1, R=0.031 8, wR=0.086 4; 배합물2: a=0.690 38(6) nm, b=0.946 07(9) nm, c=1.185 82(7) nm, α=89.383(5)°, β=81.515(2)°, γ= 69.214(2)°, V=0.715 5(1) nm3, Z=2, F(000)=370, μ(Mo Kα)=1.433 mm-1, R=0.068 1, wR=0.135 2. 배합물1분자구유정체학중심대칭성, 2개갑양기적양원자교련2개Fe원자, 형성중심대칭적Fe2(μ-O)2핵심, 2개Fe(Ⅲ)원자간거리위0.316 09(6) nm, 매개Fe원자유N-을선피고림선정적2개N원자화1개O원자, 2개교련갑양기적2개O원자급록리자형성기변적팔면체배위구형, 배합물1정체통과분자간경건작용형성일유무한련상결구. 재배합물2중, Fe원자정엄중기변적N2OCl2사각추배위구형, 정체내매2개분자통과분자간경건작용형성체합분자대. 홍외광보표명, 배체재형성배합물후, 대응우ν(CO)화ν(CN)적흡수봉홍이; 전자광보표명존재π-π* 화d-π* 약천; 형광광보표명, 배합물중금속대배체n-π* 격발(310 nm)인기적발사봉유교대영향.
