中国科学B辑
中國科學B輯
중국과학B집
SCIENCE IN CHINA (SERIES B)
2007年
2期
127-135
,共9页
耿志远%姚琨%王永成%方冉%张兴辉%贾宝丽
耿誌遠%姚琨%王永成%方冉%張興輝%賈寶麗
경지원%요곤%왕영성%방염%장흥휘%가보려
亚烷基锗烯%从头算%密度泛函理论%过渡态
亞烷基鍺烯%從頭算%密度汎函理論%過渡態
아완기타희%종두산%밀도범함이론%과도태
用量子化学密度泛函理论(DFT)的B3LYP和从头算MP2方法在6-311G(d,p)水平上对亚烷基锗烯与环氧乙烷的氧转移及环硫乙烷的硫转移的反应机理进行了系统的研究,计算了势能面上各驻点的构型参数、振动频率和能量;并用CCSD(T)/6-311G(d)方法进行了单点能校正.结果表明,亚烷基锗烯与环氧乙烷和环硫乙烷抽提氧和硫的反应存在顺反两种反应方式,分别生成锗杂烯酮(P1)、硫代锗杂烯酮(P4)以及锗杂环氧乙酮(P2)、锗杂环硫乙酮(P5),环状产物P2和P5能继续与环氧乙烷或环硫乙烷反应,进一步生成更稳定的产物甲醛(P3-1)、一氧化锗(P3-2)及锗烯的二硫化物(P6),且反式反应是主要的反应通道.同时还研究了该反应中环氧乙烷C-O键和环硫乙烷C-S键的解离过程,并与亚烷基卡宾和环氧乙烷及环硫乙烷的抽提反应进行了比较.
用量子化學密度汎函理論(DFT)的B3LYP和從頭算MP2方法在6-311G(d,p)水平上對亞烷基鍺烯與環氧乙烷的氧轉移及環硫乙烷的硫轉移的反應機理進行瞭繫統的研究,計算瞭勢能麵上各駐點的構型參數、振動頻率和能量;併用CCSD(T)/6-311G(d)方法進行瞭單點能校正.結果錶明,亞烷基鍺烯與環氧乙烷和環硫乙烷抽提氧和硫的反應存在順反兩種反應方式,分彆生成鍺雜烯酮(P1)、硫代鍺雜烯酮(P4)以及鍺雜環氧乙酮(P2)、鍺雜環硫乙酮(P5),環狀產物P2和P5能繼續與環氧乙烷或環硫乙烷反應,進一步生成更穩定的產物甲醛(P3-1)、一氧化鍺(P3-2)及鍺烯的二硫化物(P6),且反式反應是主要的反應通道.同時還研究瞭該反應中環氧乙烷C-O鍵和環硫乙烷C-S鍵的解離過程,併與亞烷基卡賓和環氧乙烷及環硫乙烷的抽提反應進行瞭比較.
용양자화학밀도범함이론(DFT)적B3LYP화종두산MP2방법재6-311G(d,p)수평상대아완기타희여배양을완적양전이급배류을완적류전이적반응궤리진행료계통적연구,계산료세능면상각주점적구형삼수、진동빈솔화능량;병용CCSD(T)/6-311G(d)방법진행료단점능교정.결과표명,아완기타희여배양을완화배류을완추제양화류적반응존재순반량충반응방식,분별생성타잡희동(P1)、류대타잡희동(P4)이급타잡배양을동(P2)、타잡배류을동(P5),배상산물P2화P5능계속여배양을완혹배류을완반응,진일보생성경은정적산물갑철(P3-1)、일양화타(P3-2)급타희적이류화물(P6),차반식반응시주요적반응통도.동시환연구료해반응중배양을완C-O건화배류을완C-S건적해리과정,병여아완기잡빈화배양을완급배류을완적추제반응진행료비교.
