计算机与应用化学
計算機與應用化學
계산궤여응용화학
COMPUTERS AND APPLIED CHEMISTRY
2011年
2期
143-146
,共4页
杨玉青%宋宏涛%宋虎%蒲满飞
楊玉青%宋宏濤%宋虎%蒲滿飛
양옥청%송굉도%송호%포만비
密度泛函%中位-四[二-(3%4-羧甲氧基)苯基]卟啉%188Re=O
密度汎函%中位-四[二-(3%4-羧甲氧基)苯基]卟啉%188Re=O
밀도범함%중위-사[이-(3%4-최갑양기)분기]계람%188Re=O
用密度泛函理论的B3LYP法,将中位-四[二-(3,4-羧甲氧基)苯基]卟啉及结合Re=O分子的几何构型优化,初步理论研究其前沿轨道和能量等.证明,与单独的卟吩环相比,T3,4CPP的卟吩环平面性良好,环上的结构参数变化很小;Re=O与T3,4Cpp卟吩环的结合能明显大于与T3,4CPP侧链羧基的结合能,且前者所形成配合物的稳定性显然高于后者,说明T3,4CPP与188Re=O结合的位点应在卟吩环上,而不在侧链羧基上.T3,4CPP卟吩环结合Re=O而形成配合物的结构参数,与Vicente等Zn-卟啉衍生物的测定值相近.在卟吩环上配位时,T3,4CPP卟吩环上的电荷重新分布,卟吩环碳原子的电子向4个氮原子转移;配位后,卟吩环的几何构型略收缩(0.14 A-0.19 A)和马鞍形扭转(5.7°).
用密度汎函理論的B3LYP法,將中位-四[二-(3,4-羧甲氧基)苯基]卟啉及結閤Re=O分子的幾何構型優化,初步理論研究其前沿軌道和能量等.證明,與單獨的卟吩環相比,T3,4CPP的卟吩環平麵性良好,環上的結構參數變化很小;Re=O與T3,4Cpp卟吩環的結閤能明顯大于與T3,4CPP側鏈羧基的結閤能,且前者所形成配閤物的穩定性顯然高于後者,說明T3,4CPP與188Re=O結閤的位點應在卟吩環上,而不在側鏈羧基上.T3,4CPP卟吩環結閤Re=O而形成配閤物的結構參數,與Vicente等Zn-卟啉衍生物的測定值相近.在卟吩環上配位時,T3,4CPP卟吩環上的電荷重新分佈,卟吩環碳原子的電子嚮4箇氮原子轉移;配位後,卟吩環的幾何構型略收縮(0.14 A-0.19 A)和馬鞍形扭轉(5.7°).
용밀도범함이론적B3LYP법,장중위-사[이-(3,4-최갑양기)분기]계람급결합Re=O분자적궤하구형우화,초보이론연구기전연궤도화능량등.증명,여단독적계분배상비,T3,4CPP적계분배평면성량호,배상적결구삼수변화흔소;Re=O여T3,4Cpp계분배적결합능명현대우여T3,4CPP측련최기적결합능,차전자소형성배합물적은정성현연고우후자,설명T3,4CPP여188Re=O결합적위점응재계분배상,이불재측련최기상.T3,4CPP계분배결합Re=O이형성배합물적결구삼수,여Vicente등Zn-계람연생물적측정치상근.재계분배상배위시,T3,4CPP계분배상적전하중신분포,계분배탄원자적전자향4개담원자전이;배위후,계분배적궤하구형략수축(0.14 A-0.19 A)화마안형뉴전(5.7°).
