CAJ | 학술논문

选用cc-pVDZ,cc-pVTZ基组用密度泛函方法(B3LYP)研究了基态羰游基自由基HCCO(2A″)与基态氧分子O2(3∑-g)反应的机理,在B3LYP/cc-pVDZ优化的几何构型基础上,使用CCSD(T)/cc-pVDZ方法进行了单点能校正.此外,还采用基于B3LYP/6-31G*几何构型及振动频率的G3B3理论对所有驻点进行了更精确的能量计算.结果表明,只需越过6.31 kJ/mol或6.23 kJ/mol的位垒,氧分子中的一个氧原子便很容易地与羰游基中紧邻氢原子的碳原子相结合得到两个总能较比反应物低88.11 kJ/mol或84.85 kJ/mol的开环中间体,此二开环中间体很容易发生C-C-O-O环合或C-O-O环合从而转化为更稳定的环式异构体(总能较比反应物低149.81 kJ/mol和54.97 kJ/mol),转化位垒分别为8.73kJ/mol和86.44 kJ/mol.该二环式异构体均很容易分解为反应的最终产物H+CO+CO2.其它可能的通道也在本文中有所探讨.
선용cc-pVDZ,cc-pVTZ기조용밀도범함방법(B3LYP)연구료기태탄유기자유기HCCO(2A″)여기태양분자O2(3∑-g)반응적궤리,재B3LYP/cc-pVDZ우화적궤하구형기출상,사용CCSD(T)/cc-pVDZ방법진행료단점능교정.차외,환채용기우B3LYP/6-31G*궤하구형급진동빈솔적G3B3이론대소유주점진행료경정학적능량계산.결과표명,지수월과6.31 kJ/mol혹6.23 kJ/mol적위루,양분자중적일개양원자편흔용역지여탄유기중긴린경원자적탄원자상결합득도량개총능교비반응물저88.11 kJ/mol혹84.85 kJ/mol적개배중간체,차이개배중간체흔용역발생C-C-O-O배합혹C-O-O배합종이전화위경은정적배식이구체(총능교비반응물저149.81 kJ/mol화54.97 kJ/mol),전화위루분별위8.73kJ/mol화86.44 kJ/mol.해이배식이구체균흔용역분해위반응적최종산물H+CO+CO2.기타가능적통도야재본문중유소탐토.