高校化学工程学报
高校化學工程學報
고교화학공정학보
JOURNAL OF CHEMICAL ENGINEERING OF CHINESE UNIVERSITIES
2006年
3期
437-442
,共6页
甘永平%张文魁%黄辉%夏新辉
甘永平%張文魁%黃輝%夏新輝
감영평%장문괴%황휘%하신휘
硝基甲烷%N-甲基羟胺%电化学还原%电化学行为
硝基甲烷%N-甲基羥胺%電化學還原%電化學行為
초기갑완%N-갑기간알%전화학환원%전화학행위
N-甲基羟胺及其盐酸盐广泛应用于医药和农药中间体的合成,以及核废料处理与回收等领域.采用线性扫描和循环伏安方法,研究了硝基甲烷电还原一步制备N-甲基羟胺及其盐酸盐的反应特性.在盐酸溶液中,硝基甲烷在铜、铜汞齐和镍电极上均具有明显的还原活性,其活性大小依次为铜>铜汞齐>镍>石墨,其中硝基甲烷在铜电极上的还原电位为-0.65~-0.75V(vs.SCE).电解合成试验结果表明,采用铜和铜汞齐作为阴极材料,电合成N-甲基羟胺盐酸盐的电流效率均超过90%,产品收率超过86%;采用镍和石墨作阴极,电流效率和产品收率均较低.其中铜电极在1200~2500A·m-2的电流密度范围内,电解时间为理论电解时间的80%时,具有最好的电流效率.与传统的催化氢化法合成N-甲基羟胺比较,电化学还原硝基甲烷制备N-甲基羟胺盐反应条件温和、污染少、成本低,是一种非常有效的合成新方法.
N-甲基羥胺及其鹽痠鹽廣汎應用于醫藥和農藥中間體的閤成,以及覈廢料處理與迴收等領域.採用線性掃描和循環伏安方法,研究瞭硝基甲烷電還原一步製備N-甲基羥胺及其鹽痠鹽的反應特性.在鹽痠溶液中,硝基甲烷在銅、銅汞齊和鎳電極上均具有明顯的還原活性,其活性大小依次為銅>銅汞齊>鎳>石墨,其中硝基甲烷在銅電極上的還原電位為-0.65~-0.75V(vs.SCE).電解閤成試驗結果錶明,採用銅和銅汞齊作為陰極材料,電閤成N-甲基羥胺鹽痠鹽的電流效率均超過90%,產品收率超過86%;採用鎳和石墨作陰極,電流效率和產品收率均較低.其中銅電極在1200~2500A·m-2的電流密度範圍內,電解時間為理論電解時間的80%時,具有最好的電流效率.與傳統的催化氫化法閤成N-甲基羥胺比較,電化學還原硝基甲烷製備N-甲基羥胺鹽反應條件溫和、汙染少、成本低,是一種非常有效的閤成新方法.
N-갑기간알급기염산염엄범응용우의약화농약중간체적합성,이급핵폐료처리여회수등영역.채용선성소묘화순배복안방법,연구료초기갑완전환원일보제비N-갑기간알급기염산염적반응특성.재염산용액중,초기갑완재동、동홍제화얼전겁상균구유명현적환원활성,기활성대소의차위동>동홍제>얼>석묵,기중초기갑완재동전겁상적환원전위위-0.65~-0.75V(vs.SCE).전해합성시험결과표명,채용동화동홍제작위음겁재료,전합성N-갑기간알염산염적전류효솔균초과90%,산품수솔초과86%;채용얼화석묵작음겁,전류효솔화산품수솔균교저.기중동전겁재1200~2500A·m-2적전류밀도범위내,전해시간위이론전해시간적80%시,구유최호적전류효솔.여전통적최화경화법합성N-갑기간알비교,전화학환원초기갑완제비N-갑기간알염반응조건온화、오염소、성본저,시일충비상유효적합성신방법.