高等学校化学学报
高等學校化學學報
고등학교화학학보
CHEMICAL JOURNAL OF CHINESE UNIVERSITIES
2012年
8期
1727-1732
,共6页
章佳安%阳年发%杨利文%龚行%刘艳玲
章佳安%暘年髮%楊利文%龔行%劉豔玲
장가안%양년발%양리문%공행%류염령
(—)-双(薄荷基甲酰基)苯基氧化膦%螺旋选择性%自由基光聚合反应
(—)-雙(薄荷基甲酰基)苯基氧化膦%螺鏇選擇性%自由基光聚閤反應
(—)-쌍(박하기갑선기)분기양화련%라선선택성%자유기광취합반응
以苯基二氯化膦和薄荷基甲酸为原料,合成了一种手性双酰基膦氧化物光引发剂(—)-双(薄荷基甲酰基)苯基氧化膦[(—)-BMPPO].采用核磁共振谱、质谱及元素分析确定了该化合物的结构,并测定了其螺旋诱导能力.结果表明,(—)-BMPPO在引发自由基光聚合大位阻的单体甲基丙烯酸-1-苯基二苯并环庚酯(PDBSMA)的反应中具有螺旋选择性.所得聚合物具有高度全同结构并显示出光学活性,说明该聚合物形成了稳定的单手性螺旋链构象.降低单体与引发剂的投料比及提高聚合温度有利于增加反应的螺旋选择性.在手性薄荷醇溶剂中,由(2,4,6-三甲基苯甲酰基)二苯基氧化膦(TPO)引发单体PDBSMA的光聚合反应也具有螺旋选择性,但螺旋选择性很小.
以苯基二氯化膦和薄荷基甲痠為原料,閤成瞭一種手性雙酰基膦氧化物光引髮劑(—)-雙(薄荷基甲酰基)苯基氧化膦[(—)-BMPPO].採用覈磁共振譜、質譜及元素分析確定瞭該化閤物的結構,併測定瞭其螺鏇誘導能力.結果錶明,(—)-BMPPO在引髮自由基光聚閤大位阻的單體甲基丙烯痠-1-苯基二苯併環庚酯(PDBSMA)的反應中具有螺鏇選擇性.所得聚閤物具有高度全同結構併顯示齣光學活性,說明該聚閤物形成瞭穩定的單手性螺鏇鏈構象.降低單體與引髮劑的投料比及提高聚閤溫度有利于增加反應的螺鏇選擇性.在手性薄荷醇溶劑中,由(2,4,6-三甲基苯甲酰基)二苯基氧化膦(TPO)引髮單體PDBSMA的光聚閤反應也具有螺鏇選擇性,但螺鏇選擇性很小.
이분기이록화련화박하기갑산위원료,합성료일충수성쌍선기련양화물광인발제(—)-쌍(박하기갑선기)분기양화련[(—)-BMPPO].채용핵자공진보、질보급원소분석학정료해화합물적결구,병측정료기라선유도능력.결과표명,(—)-BMPPO재인발자유기광취합대위조적단체갑기병희산-1-분기이분병배경지(PDBSMA)적반응중구유라선선택성.소득취합물구유고도전동결구병현시출광학활성,설명해취합물형성료은정적단수성라선련구상.강저단체여인발제적투료비급제고취합온도유리우증가반응적라선선택성.재수성박하순용제중,유(2,4,6-삼갑기분갑선기)이분기양화련(TPO)인발단체PDBSMA적광취합반응야구유라선선택성,단라선선택성흔소.