高等学校化学学报
高等學校化學學報
고등학교화학학보
CHEMICAL JOURNAL OF CHINESE UNIVERSITIES
2007年
9期
1743-1746
,共4页
申勇立%郝金库%曹映玉%杨恩翠
申勇立%郝金庫%曹映玉%楊恩翠
신용립%학금고%조영옥%양은취
白藜芦醇%抗氧化%羟基自由基%密度泛函理论%内禀反应坐标反应路径解析
白藜蘆醇%抗氧化%羥基自由基%密度汎函理論%內稟反應坐標反應路徑解析
백려호순%항양화%간기자유기%밀도범함이론%내품반응좌표반응로경해석
在DFT方法的B3LYP/6-31G水平下,对反式白藜芦醇分子的所有可能构象进行了优化,并对最稳定构象进行了自然键轨道分析.键级数据表明,白藜芦醇清理羟基自由基最活泼反应位点应为其单羟基环上的羟基,对产物白藜芦醇自由基的优化结果表明,单羟基环氧自由基的稳定性最高.在B3LYP/6-31G水平下寻找白藜芦醇单羟基环羟基清理羟基自由基的过渡态,频率分析结果表明只存在一个虚频.对该过渡态结构进行内禀反应坐标反应路径解析(IRC),结果表明,过渡态沿反应坐标方向分别指向反应物络合物和产物络合物,反应通道各个能量驻点显示反应物与反应物络合物的能量差为E1=173.5193 kJ/mol,反应物络合物与过渡态、 反应物络合物与产物的能量差分别为Ea=16.5143 kJ/mol,E2=51.8799 kJ/mol.可见反应物的能量远高于过渡态及产物,因此,反应物络合物的形成应是整个反应的驱动力.
在DFT方法的B3LYP/6-31G水平下,對反式白藜蘆醇分子的所有可能構象進行瞭優化,併對最穩定構象進行瞭自然鍵軌道分析.鍵級數據錶明,白藜蘆醇清理羥基自由基最活潑反應位點應為其單羥基環上的羥基,對產物白藜蘆醇自由基的優化結果錶明,單羥基環氧自由基的穩定性最高.在B3LYP/6-31G水平下尋找白藜蘆醇單羥基環羥基清理羥基自由基的過渡態,頻率分析結果錶明隻存在一箇虛頻.對該過渡態結構進行內稟反應坐標反應路徑解析(IRC),結果錶明,過渡態沿反應坐標方嚮分彆指嚮反應物絡閤物和產物絡閤物,反應通道各箇能量駐點顯示反應物與反應物絡閤物的能量差為E1=173.5193 kJ/mol,反應物絡閤物與過渡態、 反應物絡閤物與產物的能量差分彆為Ea=16.5143 kJ/mol,E2=51.8799 kJ/mol.可見反應物的能量遠高于過渡態及產物,因此,反應物絡閤物的形成應是整箇反應的驅動力.
재DFT방법적B3LYP/6-31G수평하,대반식백려호순분자적소유가능구상진행료우화,병대최은정구상진행료자연건궤도분석.건급수거표명,백려호순청리간기자유기최활발반응위점응위기단간기배상적간기,대산물백려호순자유기적우화결과표명,단간기배양자유기적은정성최고.재B3LYP/6-31G수평하심조백려호순단간기배간기청리간기자유기적과도태,빈솔분석결과표명지존재일개허빈.대해과도태결구진행내품반응좌표반응로경해석(IRC),결과표명,과도태연반응좌표방향분별지향반응물락합물화산물락합물,반응통도각개능량주점현시반응물여반응물락합물적능량차위E1=173.5193 kJ/mol,반응물락합물여과도태、 반응물락합물여산물적능량차분별위Ea=16.5143 kJ/mol,E2=51.8799 kJ/mol.가견반응물적능량원고우과도태급산물,인차,반응물락합물적형성응시정개반응적구동력.
