高等学校化学学报
高等學校化學學報
고등학교화학학보
CHEMICAL JOURNAL OF CHINESE UNIVERSITIES
2006年
2期
274-286
,共13页
非平衡溶剂化%电子转移%光谱移动%数值解%双球模型
非平衡溶劑化%電子轉移%光譜移動%數值解%雙毬模型
비평형용제화%전자전이%광보이동%수치해%쌍구모형
在连续介质理论基础上, 根据Jackson的能量积分公式导出非平衡态静电自由能和溶剂化能的正确表达式. 引入"弹簧能"概念, 对平衡态和非平衡态的静电能构成给出了合理解释, 即此能量由溶质自由电荷和溶剂极化电荷的自能、两者之间的相互作用能和极化电荷的"弹簧能"构成. 对目前几种代表性的非平衡溶剂化理论进行了论证和比较, 指出其中存在的基本理论问题. 根据新的非平衡溶剂化能建立了电子转移反应溶剂重组能的双球模型、光谱移动的单球孔穴点偶极模型, 多级展开方法和非平衡溶剂效应的数值解方法.在Poisson方程求解中引入类导体屏蔽模型, 建立了任意孔穴极化电荷数值解方法并应用到Closs-Miller电子转移体系, 得到与实验值吻合的溶剂重组能, 解决了传统非平衡溶剂化理论高估溶剂重组能的问题.
在連續介質理論基礎上, 根據Jackson的能量積分公式導齣非平衡態靜電自由能和溶劑化能的正確錶達式. 引入"彈簧能"概唸, 對平衡態和非平衡態的靜電能構成給齣瞭閤理解釋, 即此能量由溶質自由電荷和溶劑極化電荷的自能、兩者之間的相互作用能和極化電荷的"彈簧能"構成. 對目前幾種代錶性的非平衡溶劑化理論進行瞭論證和比較, 指齣其中存在的基本理論問題. 根據新的非平衡溶劑化能建立瞭電子轉移反應溶劑重組能的雙毬模型、光譜移動的單毬孔穴點偶極模型, 多級展開方法和非平衡溶劑效應的數值解方法.在Poisson方程求解中引入類導體屏蔽模型, 建立瞭任意孔穴極化電荷數值解方法併應用到Closs-Miller電子轉移體繫, 得到與實驗值吻閤的溶劑重組能, 解決瞭傳統非平衡溶劑化理論高估溶劑重組能的問題.
재련속개질이론기출상, 근거Jackson적능량적분공식도출비평형태정전자유능화용제화능적정학표체식. 인입"탄황능"개념, 대평형태화비평형태적정전능구성급출료합리해석, 즉차능량유용질자유전하화용제겁화전하적자능、량자지간적상호작용능화겁화전하적"탄황능"구성. 대목전궤충대표성적비평형용제화이론진행료론증화비교, 지출기중존재적기본이론문제. 근거신적비평형용제화능건립료전자전이반응용제중조능적쌍구모형、광보이동적단구공혈점우겁모형, 다급전개방법화비평형용제효응적수치해방법.재Poisson방정구해중인입류도체병폐모형, 건립료임의공혈겁화전하수치해방법병응용도Closs-Miller전자전이체계, 득도여실험치문합적용제중조능, 해결료전통비평형용제화이론고고용제중조능적문제.
