物理化学学报
物理化學學報
물이화학학보
ACTA PHYSICO-CHIMICA SINICA
2000年
8期
681-688
,共8页
变分量子Monte Carlo方法%剩余函数%激发态
變分量子Monte Carlo方法%剩餘函數%激髮態
변분양자Monte Carlo방법%잉여함수%격발태
提出了用于电子激发态的剩余函数变分量子Monte Carlo(SFVMC)方法.已经证明:若激发态的初始波函数与基态的初始波函数属于对称性不同的不可约表示时,该激发态的SFVMC方法与基态的SFVMC方法完全相同;若激发态的初始波函数与基态的初始波函数有相同的对称性时,只要对激发态的初始波函数作正交性修正,则基态的SFVMC方法亦可推广到该激发态的情况.文章导出了这第二类激发态的SFVMC方法的详细计算公式.一套完整的用于基态和激发态的SFVMC方法已经被建立.并用该方法计算了CH2分子的X3B1态、l1A1态和21A1态的能量值.计算结果表明:对于CH2分子的这三个态,SFVMC方法只需要迭代到三级能量值即可达到FCI方法的精度;SFVMC方法的四级能量值和五级能量值其相关能百分率可分别达到80%和90%以上.这说明SFVMC方法对于基态和激发态的处理都是非常成功的
提齣瞭用于電子激髮態的剩餘函數變分量子Monte Carlo(SFVMC)方法.已經證明:若激髮態的初始波函數與基態的初始波函數屬于對稱性不同的不可約錶示時,該激髮態的SFVMC方法與基態的SFVMC方法完全相同;若激髮態的初始波函數與基態的初始波函數有相同的對稱性時,隻要對激髮態的初始波函數作正交性脩正,則基態的SFVMC方法亦可推廣到該激髮態的情況.文章導齣瞭這第二類激髮態的SFVMC方法的詳細計算公式.一套完整的用于基態和激髮態的SFVMC方法已經被建立.併用該方法計算瞭CH2分子的X3B1態、l1A1態和21A1態的能量值.計算結果錶明:對于CH2分子的這三箇態,SFVMC方法隻需要迭代到三級能量值即可達到FCI方法的精度;SFVMC方法的四級能量值和五級能量值其相關能百分率可分彆達到80%和90%以上.這說明SFVMC方法對于基態和激髮態的處理都是非常成功的
제출료용우전자격발태적잉여함수변분양자Monte Carlo(SFVMC)방법.이경증명:약격발태적초시파함수여기태적초시파함수속우대칭성불동적불가약표시시,해격발태적SFVMC방법여기태적SFVMC방법완전상동;약격발태적초시파함수여기태적초시파함수유상동적대칭성시,지요대격발태적초시파함수작정교성수정,칙기태적SFVMC방법역가추엄도해격발태적정황.문장도출료저제이류격발태적SFVMC방법적상세계산공식.일투완정적용우기태화격발태적SFVMC방법이경피건립.병용해방법계산료CH2분자적X3B1태、l1A1태화21A1태적능량치.계산결과표명:대우CH2분자적저삼개태,SFVMC방법지수요질대도삼급능량치즉가체도FCI방법적정도;SFVMC방법적사급능량치화오급능량치기상관능백분솔가분별체도80%화90%이상.저설명SFVMC방법대우기태화격발태적처리도시비상성공적
