高分子学报
高分子學報
고분자학보
ACTA POLYMERICA SINICA
2009年
3期
209-215
,共7页
曾理强%李玉真%徐景坤%乐长高%王宝山%马木林
曾理彊%李玉真%徐景坤%樂長高%王寶山%馬木林
증리강%리옥진%서경곤%악장고%왕보산%마목림
电化学聚合%邻二取代苯%HOMO-LUMO%理论研究
電化學聚閤%鄰二取代苯%HOMO-LUMO%理論研究
전화학취합%린이취대분%HOMO-LUMO%이론연구
用电化学阳极氧化方法尝试了一系列邻二取代苯衍生物的聚合反应,结果表明在三氟化硼乙醚(BFEE)溶液中邻苯二酚(oHDB)、邻二甲氧基苯(oDMOB)、1-羟基-2-甲氧基苯(HMOB)能够电化学聚合并获得聚合物,而其它邻二取代苯单体无法用此方法获得聚合物.NMR分析和理论研究证明oHDB、oDMOB、HMOB的聚合位点发生在(C4,C5)位.用密度泛函理论对单体进行分子轨道和负电荷密度分析,表明邻二取代苯单体进行电化学氧化聚合并获得聚合物满足至少两个条件,即聚合位点HOMO-LUMO满足轨道对称性匹配且能隙最小;负电荷密度绝对值高于某一临界值(估计为|0.09|).
用電化學暘極氧化方法嘗試瞭一繫列鄰二取代苯衍生物的聚閤反應,結果錶明在三氟化硼乙醚(BFEE)溶液中鄰苯二酚(oHDB)、鄰二甲氧基苯(oDMOB)、1-羥基-2-甲氧基苯(HMOB)能夠電化學聚閤併穫得聚閤物,而其它鄰二取代苯單體無法用此方法穫得聚閤物.NMR分析和理論研究證明oHDB、oDMOB、HMOB的聚閤位點髮生在(C4,C5)位.用密度汎函理論對單體進行分子軌道和負電荷密度分析,錶明鄰二取代苯單體進行電化學氧化聚閤併穫得聚閤物滿足至少兩箇條件,即聚閤位點HOMO-LUMO滿足軌道對稱性匹配且能隙最小;負電荷密度絕對值高于某一臨界值(估計為|0.09|).
용전화학양겁양화방법상시료일계렬린이취대분연생물적취합반응,결과표명재삼불화붕을미(BFEE)용액중린분이분(oHDB)、린이갑양기분(oDMOB)、1-간기-2-갑양기분(HMOB)능구전화학취합병획득취합물,이기타린이취대분단체무법용차방법획득취합물.NMR분석화이론연구증명oHDB、oDMOB、HMOB적취합위점발생재(C4,C5)위.용밀도범함이론대단체진행분자궤도화부전하밀도분석,표명린이취대분단체진행전화학양화취합병획득취합물만족지소량개조건,즉취합위점HOMO-LUMO만족궤도대칭성필배차능극최소;부전하밀도절대치고우모일림계치(고계위|0.09|).
