物理化学学报
物理化學學報
물이화학학보
ACTA PHYSICO-CHIMICA SINICA
2010年
9期
2515-2522
,共8页
密度泛函理论%吸收和发射光谱%激发态%分子内电荷转移%溶剂效应
密度汎函理論%吸收和髮射光譜%激髮態%分子內電荷轉移%溶劑效應
밀도범함이론%흡수화발사광보%격발태%분자내전하전이%용제효응
苯并蒽酮衍生物在新型荧光材料、非线性光学材料和液晶显示材料等领域有较大的应用前景.本文采用量子化学方法优化了3-吡咯烷基苯并蒽酮的基态几何结构和第一单重激发态的几何结构,并与X射线晶体衍射实验值进行了对比.利用含时密度泛函理论(TD-DFT)的不同泛函,计算了3-吡咯烷基苯并蒽酮在气相和溶剂中的吸收和发射光谱,考察了它的电子结构和光谱特征,并分析了不同泛函、基组以及溶剂效应对吸收和发射光谱的影响.计算结果表明:3-吡咯烷基苯并蒽酮的最强吸收和发射光谱都是具有π→π*跃迁特征的电荷转移(CT)态;泛函B3LYP能较好地重现实验吸收能;而对于具有分子内电荷转移特征的激发态,泛函MPWK能较好地重现实验发射能.溶剂效应的计算表明,不同极性的溶剂对3-吡咯烷基苯并蒽酮的吸收光谱和发射光谱的影响较小.理论预测的光谱与实验结果一致.
苯併蒽酮衍生物在新型熒光材料、非線性光學材料和液晶顯示材料等領域有較大的應用前景.本文採用量子化學方法優化瞭3-吡咯烷基苯併蒽酮的基態幾何結構和第一單重激髮態的幾何結構,併與X射線晶體衍射實驗值進行瞭對比.利用含時密度汎函理論(TD-DFT)的不同汎函,計算瞭3-吡咯烷基苯併蒽酮在氣相和溶劑中的吸收和髮射光譜,攷察瞭它的電子結構和光譜特徵,併分析瞭不同汎函、基組以及溶劑效應對吸收和髮射光譜的影響.計算結果錶明:3-吡咯烷基苯併蒽酮的最彊吸收和髮射光譜都是具有π→π*躍遷特徵的電荷轉移(CT)態;汎函B3LYP能較好地重現實驗吸收能;而對于具有分子內電荷轉移特徵的激髮態,汎函MPWK能較好地重現實驗髮射能.溶劑效應的計算錶明,不同極性的溶劑對3-吡咯烷基苯併蒽酮的吸收光譜和髮射光譜的影響較小.理論預測的光譜與實驗結果一緻.
분병은동연생물재신형형광재료、비선성광학재료화액정현시재료등영역유교대적응용전경.본문채용양자화학방법우화료3-필각완기분병은동적기태궤하결구화제일단중격발태적궤하결구,병여X사선정체연사실험치진행료대비.이용함시밀도범함이론(TD-DFT)적불동범함,계산료3-필각완기분병은동재기상화용제중적흡수화발사광보,고찰료타적전자결구화광보특정,병분석료불동범함、기조이급용제효응대흡수화발사광보적영향.계산결과표명:3-필각완기분병은동적최강흡수화발사광보도시구유π→π*약천특정적전하전이(CT)태;범함B3LYP능교호지중현실험흡수능;이대우구유분자내전하전이특정적격발태,범함MPWK능교호지중현실험발사능.용제효응적계산표명,불동겁성적용제대3-필각완기분병은동적흡수광보화발사광보적영향교소.이론예측적광보여실험결과일치.
