高等学校化学学报
高等學校化學學報
고등학교화학학보
CHEMICAL JOURNAL OF CHINESE UNIVERSITIES
2010年
9期
1741-1746
,共6页
N,N-二甲基甲酰胺%离子溶剂化%离子缔合
N,N-二甲基甲酰胺%離子溶劑化%離子締閤
N,N-이갑기갑선알%리자용제화%리자체합
利用红外光谱研究了NaNO3和NaClO4在N,N-二甲基甲酰胺(DMF)溶剂中发生离子-溶剂和离子-离子的相互作用, 分析结果表明, DMF的OC-N谱带发生了明显的变化. 定量计算了在Na+浓度为0.22～1.24 mol/kg范围内的溶剂化数为1～4. 对谱图中酰胺基上C-N和CO的特征峰强度随Na+浓度变化的对比, 推测离子溶剂化作用导致DMF的酰胺基内部形成共轭键. 利用量子化学方法进行优化及热力学性质计算, 得到C-N键伸缩振动频率及红外光谱强度变化规律. 优化结构与实验结论相符合. 由NaNO3的ν2谱带及NaClO4的ν1谱带的解析得到溶液中阴离子缔合效应的一般规律, 并通过阴离子缔合特征峰与酰胺基上的N-C-N面外振动峰(865 cm-1)的变化情况, 讨论了溶液中的离子溶剂化作用.
利用紅外光譜研究瞭NaNO3和NaClO4在N,N-二甲基甲酰胺(DMF)溶劑中髮生離子-溶劑和離子-離子的相互作用, 分析結果錶明, DMF的OC-N譜帶髮生瞭明顯的變化. 定量計算瞭在Na+濃度為0.22～1.24 mol/kg範圍內的溶劑化數為1～4. 對譜圖中酰胺基上C-N和CO的特徵峰彊度隨Na+濃度變化的對比, 推測離子溶劑化作用導緻DMF的酰胺基內部形成共軛鍵. 利用量子化學方法進行優化及熱力學性質計算, 得到C-N鍵伸縮振動頻率及紅外光譜彊度變化規律. 優化結構與實驗結論相符閤. 由NaNO3的ν2譜帶及NaClO4的ν1譜帶的解析得到溶液中陰離子締閤效應的一般規律, 併通過陰離子締閤特徵峰與酰胺基上的N-C-N麵外振動峰(865 cm-1)的變化情況, 討論瞭溶液中的離子溶劑化作用.
이용홍외광보연구료NaNO3화NaClO4재N,N-이갑기갑선알(DMF)용제중발생리자-용제화리자-리자적상호작용, 분석결과표명, DMF적OC-N보대발생료명현적변화. 정량계산료재Na+농도위0.22～1.24 mol/kg범위내적용제화수위1～4. 대보도중선알기상C-N화CO적특정봉강도수Na+농도변화적대비, 추측리자용제화작용도치DMF적선알기내부형성공액건. 이용양자화학방법진행우화급열역학성질계산, 득도C-N건신축진동빈솔급홍외광보강도변화규률. 우화결구여실험결론상부합. 유NaNO3적ν2보대급NaClO4적ν1보대적해석득도용액중음리자체합효응적일반규률, 병통과음리자체합특정봉여선알기상적N-C-N면외진동봉(865 cm-1)적변화정황, 토론료용액중적리자용제화작용.
