化学学报
化學學報
화학학보
ACTA CHIMICA SINICA
1999年
7期
724-729
,共6页
李象远%刘萍云%李鲲%何福城
李象遠%劉萍雲%李鯤%何福城
리상원%류평운%리곤%하복성
电子转移%势能面%线性反应坐标%重组能%电子转移矩阵元
電子轉移%勢能麵%線性反應坐標%重組能%電子轉移矩陣元
전자전이%세능면%선성반응좌표%중조능%전자전이구진원
用电子转移的半经典模型和量子化学半经验方法对色氨酸-酪氨酸二肽体系进行电子转移动力学参数计算.用AM1方法分别优化给体、受体和桥体的几何构型,用线性反应坐标构造了给体和受体分子间电子转移的双势阱,得到两透热势能面交叉处的反应坐标为R≈0.10,并确定了反应的内重组能及反应热.对色氨酰酪氨酸和酪氨酰色氨酸体系进行闭壳层HF自洽场计算,按Koopmans定理计算体系分子轨道分裂能值△,在R约为0处发现了△的极小值,从而获得色氨酰酪氨酸及酪氨酰色氨酸体系分子内电子转移的电子转移矩阵元VDA分别为0.96kJ·mol-1和0.87kJ·mol-1.采用Marcus双球模型估算反应的溶剂重组能为64.60kJ·mol-1.
用電子轉移的半經典模型和量子化學半經驗方法對色氨痠-酪氨痠二肽體繫進行電子轉移動力學參數計算.用AM1方法分彆優化給體、受體和橋體的幾何構型,用線性反應坐標構造瞭給體和受體分子間電子轉移的雙勢阱,得到兩透熱勢能麵交扠處的反應坐標為R≈0.10,併確定瞭反應的內重組能及反應熱.對色氨酰酪氨痠和酪氨酰色氨痠體繫進行閉殼層HF自洽場計算,按Koopmans定理計算體繫分子軌道分裂能值△,在R約為0處髮現瞭△的極小值,從而穫得色氨酰酪氨痠及酪氨酰色氨痠體繫分子內電子轉移的電子轉移矩陣元VDA分彆為0.96kJ·mol-1和0.87kJ·mol-1.採用Marcus雙毬模型估算反應的溶劑重組能為64.60kJ·mol-1.
용전자전이적반경전모형화양자화학반경험방법대색안산-락안산이태체계진행전자전이동역학삼수계산.용AM1방법분별우화급체、수체화교체적궤하구형,용선성반응좌표구조료급체화수체분자간전자전이적쌍세정,득도량투열세능면교차처적반응좌표위R≈0.10,병학정료반응적내중조능급반응열.대색안선락안산화락안선색안산체계진행폐각층HF자흡장계산,안Koopmans정리계산체계분자궤도분렬능치△,재R약위0처발현료△적겁소치,종이획득색안선락안산급락안선색안산체계분자내전자전이적전자전이구진원VDA분별위0.96kJ·mol-1화0.87kJ·mol-1.채용Marcus쌍구모형고산반응적용제중조능위64.60kJ·mol-1.
