高分子学报
高分子學報
고분자학보
ACTA POLYMERICA SINICA
2008年
8期
747-752
,共6页
陈大凯%梁焕%陆茵%安全福
陳大凱%樑煥%陸茵%安全福
진대개%량환%륙인%안전복
六氯环三聚磷腈%热开环聚合%杂质%聚磷腈
六氯環三聚燐腈%熱開環聚閤%雜質%聚燐腈
륙록배삼취린정%열개배취합%잡질%취린정
利用红外光谱、磷核磁共振谱、广角X射线衍射、差示扫描量热、凝胶色谱等分析手段,研究了六氯环三聚磷腈(HCCP)在存放过程中产生的杂质,以及不同纯化方法对这些杂质的去除效果,探讨了这些杂质对 HCCP 单体真空热开环聚合反应的影响.HCCP 在存放过程中接触空气中的水汽在环上氯基团处易被水解,产生 Trimer-1、Gem-2、Dimmer-3 等杂质,重结晶能去除 Gem-2、Dimmer-3和少量的 Trimer-1,升华能较好地去除 Trimer-1.杂质 Gem-2、Dimmer-3 中的羟基引发聚二氯磷腈交联,生成不可溶的交联态聚二氯磷腈,而 Trimer-1 则会降低聚合速度,并在聚合物中引入磷氧基和亚胺基杂链,从而影响后续聚磷腈取代产物的性质,表现为聚合物中晶态发生变异,结晶度降低,玻璃化温度、晶态转化温度和熔融温度出现差别.用重结晶结合升华的方法对 HCCP 单体进行纯化后,应用 FTIR 或 31P-NMR 分析来验证纯化效果,以确保能控制聚合速度和时间,使聚合顺利进行.
利用紅外光譜、燐覈磁共振譜、廣角X射線衍射、差示掃描量熱、凝膠色譜等分析手段,研究瞭六氯環三聚燐腈(HCCP)在存放過程中產生的雜質,以及不同純化方法對這些雜質的去除效果,探討瞭這些雜質對 HCCP 單體真空熱開環聚閤反應的影響.HCCP 在存放過程中接觸空氣中的水汽在環上氯基糰處易被水解,產生 Trimer-1、Gem-2、Dimmer-3 等雜質,重結晶能去除 Gem-2、Dimmer-3和少量的 Trimer-1,升華能較好地去除 Trimer-1.雜質 Gem-2、Dimmer-3 中的羥基引髮聚二氯燐腈交聯,生成不可溶的交聯態聚二氯燐腈,而 Trimer-1 則會降低聚閤速度,併在聚閤物中引入燐氧基和亞胺基雜鏈,從而影響後續聚燐腈取代產物的性質,錶現為聚閤物中晶態髮生變異,結晶度降低,玻璃化溫度、晶態轉化溫度和鎔融溫度齣現差彆.用重結晶結閤升華的方法對 HCCP 單體進行純化後,應用 FTIR 或 31P-NMR 分析來驗證純化效果,以確保能控製聚閤速度和時間,使聚閤順利進行.
이용홍외광보、린핵자공진보、엄각X사선연사、차시소묘량열、응효색보등분석수단,연구료륙록배삼취린정(HCCP)재존방과정중산생적잡질,이급불동순화방법대저사잡질적거제효과,탐토료저사잡질대 HCCP 단체진공열개배취합반응적영향.HCCP 재존방과정중접촉공기중적수기재배상록기단처역피수해,산생 Trimer-1、Gem-2、Dimmer-3 등잡질,중결정능거제 Gem-2、Dimmer-3화소량적 Trimer-1,승화능교호지거제 Trimer-1.잡질 Gem-2、Dimmer-3 중적간기인발취이록린정교련,생성불가용적교련태취이록린정,이 Trimer-1 칙회강저취합속도,병재취합물중인입린양기화아알기잡련,종이영향후속취린정취대산물적성질,표현위취합물중정태발생변이,결정도강저,파리화온도、정태전화온도화용융온도출현차별.용중결정결합승화적방법대 HCCP 단체진행순화후,응용 FTIR 혹 31P-NMR 분석래험증순화효과,이학보능공제취합속도화시간,사취합순리진행.
