CAJ | 학술논문

利用GC/MS法跟踪分析了苍术酮纯品的分解过程,得到5种分解产物--与文献报道的苍术酮转变成2种产物存在较大的差异;研究了苍术酮的氧化反应机理:苍术酮与水易进行1,4加成反应,生成半羧醛羟基.水的存在使半羧醛羟基开环并导致C-O键断裂,生成羰基,羰基进一步被氧化成羧基.由于羧基上的碳原子为sp2杂化,羟基可从杂化轨道平面两侧进攻羧基,并与羧基进行分子内脱水反应,故而可生成白术内酯Ⅰ及表白术内酯Ⅰ,而白术内酯Ⅰ的7位C上的-H很活泼,易被-OH取代而生成白术内酯Ⅲ,白术内酯Ⅲ不稳定,易使分子内脱水生成白术内酯Ⅱ.此外,白术内酯Ⅲ与白术内酯Ⅰ可进行分子间脱水反应,生成双白术内酯.通过定量分析纯品和白术原药材中苍术酮在氧化过程中的相对含量,计算反应的动力学参数,得出苍术酮纯品的反应速率方程为Rate1=k'1[x]1.84,活化能为58.05 kJ/mol;原药材中苍术酮的反应速率方程为Rate2=k'2[x]1.89,活化能为63.17 kJ/mol.
이용GC/MS법근종분석료창술동순품적분해과정,득도5충분해산물--여문헌보도적창술동전변성2충산물존재교대적차이;연구료창술동적양화반응궤리:창술동여수역진행1,4가성반응,생성반최철간기.수적존재사반최철간기개배병도치C-O건단렬,생성탄기,탄기진일보피양화성최기.유우최기상적탄원자위sp2잡화,간기가종잡화궤도평면량측진공최기,병여최기진행분자내탈수반응,고이가생성백술내지Ⅰ급표백술내지Ⅰ,이백술내지Ⅰ적7위C상적-H흔활발,역피-OH취대이생성백술내지Ⅲ,백술내지Ⅲ불은정,역사분자내탈수생성백술내지Ⅱ.차외,백술내지Ⅲ여백술내지Ⅰ가진행분자간탈수반응,생성쌍백술내지.통과정량분석순품화백술원약재중창술동재양화과정중적상대함량,계산반응적동역학삼수,득출창술동순품적반응속솔방정위Rate1=k'1[x]1.84,활화능위58.05 kJ/mol;원약재중창술동적반응속솔방정위Rate2=k'2[x]1.89,활화능위63.17 kJ/mol.