物理学报
物理學報
물이학보
2007年
9期
5382-5388
,共7页
三元催化剂%Pd%CeO2%吸附%密度泛函理论
三元催化劑%Pd%CeO2%吸附%密度汎函理論
삼원최화제%Pd%CeO2%흡부%밀도범함이론
采用基于广义梯度近似的投影缀加平面波(projector augmented wave) 赝势和具有三维周期性边界条件的超晶胞模型,用第一性原理计算方法,计算并分析了Pd在CeO2(111)面上不同覆盖度时的吸附能,价键结构和局域电子结构. 考虑了单层Pd和1/4单层Pd两种覆盖度吸附的情况. 结果表明:1)在单层吸附时,Pd的最佳吸附位置是O的顶位偏向Ce的桥位;在1/4单层吸附时,Pd最易在O的桥位偏向次层O的顶位吸附.2) 单层覆盖度吸附时,吸附原子Pd之间的作用较强;1/4单层覆盖度吸附时,同层吸附的Pd之间的几乎没有相互作用. 同时在低覆盖度吸附时,Pd和CeO2衬底的相互作用较高覆盖度时强.3) Pd的吸附只对其近邻的衬底原子结构有明显影响.4) Pd在CeO2衬底上吸附后,Pd和CeO2衬底的活性增强,并可能在Pd与CeO2界面处形成活性中心. 以上结果有助于人们对三元催化剂中Pd与CeO2的协同作用机理的理解.
採用基于廣義梯度近似的投影綴加平麵波(projector augmented wave) 贗勢和具有三維週期性邊界條件的超晶胞模型,用第一性原理計算方法,計算併分析瞭Pd在CeO2(111)麵上不同覆蓋度時的吸附能,價鍵結構和跼域電子結構. 攷慮瞭單層Pd和1/4單層Pd兩種覆蓋度吸附的情況. 結果錶明:1)在單層吸附時,Pd的最佳吸附位置是O的頂位偏嚮Ce的橋位;在1/4單層吸附時,Pd最易在O的橋位偏嚮次層O的頂位吸附.2) 單層覆蓋度吸附時,吸附原子Pd之間的作用較彊;1/4單層覆蓋度吸附時,同層吸附的Pd之間的幾乎沒有相互作用. 同時在低覆蓋度吸附時,Pd和CeO2襯底的相互作用較高覆蓋度時彊.3) Pd的吸附隻對其近鄰的襯底原子結構有明顯影響.4) Pd在CeO2襯底上吸附後,Pd和CeO2襯底的活性增彊,併可能在Pd與CeO2界麵處形成活性中心. 以上結果有助于人們對三元催化劑中Pd與CeO2的協同作用機理的理解.
채용기우엄의제도근사적투영철가평면파(projector augmented wave) 안세화구유삼유주기성변계조건적초정포모형,용제일성원리계산방법,계산병분석료Pd재CeO2(111)면상불동복개도시적흡부능,개건결구화국역전자결구. 고필료단층Pd화1/4단층Pd량충복개도흡부적정황. 결과표명:1)재단층흡부시,Pd적최가흡부위치시O적정위편향Ce적교위;재1/4단층흡부시,Pd최역재O적교위편향차층O적정위흡부.2) 단층복개도흡부시,흡부원자Pd지간적작용교강;1/4단층복개도흡부시,동층흡부적Pd지간적궤호몰유상호작용. 동시재저복개도흡부시,Pd화CeO2츤저적상호작용교고복개도시강.3) Pd적흡부지대기근린적츤저원자결구유명현영향.4) Pd재CeO2츤저상흡부후,Pd화CeO2츤저적활성증강,병가능재Pd여CeO2계면처형성활성중심. 이상결과유조우인문대삼원최화제중Pd여CeO2적협동작용궤리적리해.
