化学学报
化學學報
화학학보
ACTA CHIMICA SINICA
2007年
20期
2211-2216
,共6页
金属铼有机化合物%α-氢转移反应%密度泛函理论
金屬錸有機化閤物%α-氫轉移反應%密度汎函理論
금속래유궤화합물%α-경전이반응%밀도범함이론
使用B3LYP方法研究了有机铼化合物R3R5(NHR4)Re(=CHR1)(=NR2)中分子内α-氢转移反应,探讨了不同取代基对α-氢转移反应势垒的影响.研究发现,可以通过改变取代基来影响过渡金属Re有机化合物中的α-氢转移反应.R1位置的取代基为Me或CMe3时,可以较大程度降低α-氢转移反应的势垒.R2为H时,α-氢转移反应势垒最低.R3和R5位置为SiH3时的反应势垒最低.R4为CMe3时,α-氢转移反应势垒最低.研究结果还表明,取代基对于反应势垒的影响有加和性.
使用B3LYP方法研究瞭有機錸化閤物R3R5(NHR4)Re(=CHR1)(=NR2)中分子內α-氫轉移反應,探討瞭不同取代基對α-氫轉移反應勢壘的影響.研究髮現,可以通過改變取代基來影響過渡金屬Re有機化閤物中的α-氫轉移反應.R1位置的取代基為Me或CMe3時,可以較大程度降低α-氫轉移反應的勢壘.R2為H時,α-氫轉移反應勢壘最低.R3和R5位置為SiH3時的反應勢壘最低.R4為CMe3時,α-氫轉移反應勢壘最低.研究結果還錶明,取代基對于反應勢壘的影響有加和性.
사용B3LYP방법연구료유궤래화합물R3R5(NHR4)Re(=CHR1)(=NR2)중분자내α-경전이반응,탐토료불동취대기대α-경전이반응세루적영향.연구발현,가이통과개변취대기래영향과도금속Re유궤화합물중적α-경전이반응.R1위치적취대기위Me혹CMe3시,가이교대정도강저α-경전이반응적세루.R2위H시,α-경전이반응세루최저.R3화R5위치위SiH3시적반응세루최저.R4위CMe3시,α-경전이반응세루최저.연구결과환표명,취대기대우반응세루적영향유가화성.
