分子催化
分子催化
분자최화
JOURNAL OF MOLECULAR CATALYSIS(CHINA)
2007年
4期
356-361
,共6页
陈文%王存文%应卫勇%余传波%金亚利%王为国%吴元欣%池汝安
陳文%王存文%應衛勇%餘傳波%金亞利%王為國%吳元訢%池汝安
진문%왕존문%응위용%여전파%금아리%왕위국%오원흔%지여안
原位漫反射红外光谱%铑基催化剂%一氧化碳加氢反应%乙醇%反应机理
原位漫反射紅外光譜%銠基催化劑%一氧化碳加氫反應%乙醇%反應機理
원위만반사홍외광보%로기최화제%일양화탄가경반응%을순%반응궤리
采用原位漫反射红外光谱法研究高温高压下CO+H2在Rh-Mn-Li/SiO2催化剂上合成乙醇的反应中间体和反应机理,结果显示:2 922 cm-1,2 855 cm-1两峰主要是由乙醇合成前体卡宾H2C=M的振动造成的;250℃,3.4 MPa时卡宾能在催化剂表面快速大量形成,反应后吹扫实验显示卡宾在催化剂表面的吸附并不相同,部分吸附较弱易脱附;部分吸附较强,在催化剂表面以相当稳定的形态存在,难以脱附;因此可能存在部分惰性卡宾,其不参与反应却占据了催化剂的部分表面,降低了催化剂的反应活性.250℃时,压力从0.5 MPa升高到3.0 MPa时,产物中CO2和CH4的含量降低,而乙醇的含量增加;反映出压力是影响反应产物分布的重要因素,压力提高能增大乙醇在产物中含量;同时也揭示出在该催化剂上CO2、CH4的生成路径与乙醇的生成路径存在着竞争性,压力是影响反应路径选择的重要因素.实验结果还表明卡宾的形成不是合成乙醇的速控步骤,而乙酰基能否大量形成则决定着乙醇产生的快慢.经过红外光谱分析后认为"CO缔合-卡宾-乙烯酮-乙酰基-乙醇"应是Rh基催化剂上合成乙醇较为合理的机理.
採用原位漫反射紅外光譜法研究高溫高壓下CO+H2在Rh-Mn-Li/SiO2催化劑上閤成乙醇的反應中間體和反應機理,結果顯示:2 922 cm-1,2 855 cm-1兩峰主要是由乙醇閤成前體卡賓H2C=M的振動造成的;250℃,3.4 MPa時卡賓能在催化劑錶麵快速大量形成,反應後吹掃實驗顯示卡賓在催化劑錶麵的吸附併不相同,部分吸附較弱易脫附;部分吸附較彊,在催化劑錶麵以相噹穩定的形態存在,難以脫附;因此可能存在部分惰性卡賓,其不參與反應卻佔據瞭催化劑的部分錶麵,降低瞭催化劑的反應活性.250℃時,壓力從0.5 MPa升高到3.0 MPa時,產物中CO2和CH4的含量降低,而乙醇的含量增加;反映齣壓力是影響反應產物分佈的重要因素,壓力提高能增大乙醇在產物中含量;同時也揭示齣在該催化劑上CO2、CH4的生成路徑與乙醇的生成路徑存在著競爭性,壓力是影響反應路徑選擇的重要因素.實驗結果還錶明卡賓的形成不是閤成乙醇的速控步驟,而乙酰基能否大量形成則決定著乙醇產生的快慢.經過紅外光譜分析後認為"CO締閤-卡賓-乙烯酮-乙酰基-乙醇"應是Rh基催化劑上閤成乙醇較為閤理的機理.
채용원위만반사홍외광보법연구고온고압하CO+H2재Rh-Mn-Li/SiO2최화제상합성을순적반응중간체화반응궤리,결과현시:2 922 cm-1,2 855 cm-1량봉주요시유을순합성전체잡빈H2C=M적진동조성적;250℃,3.4 MPa시잡빈능재최화제표면쾌속대량형성,반응후취소실험현시잡빈재최화제표면적흡부병불상동,부분흡부교약역탈부;부분흡부교강,재최화제표면이상당은정적형태존재,난이탈부;인차가능존재부분타성잡빈,기불삼여반응각점거료최화제적부분표면,강저료최화제적반응활성.250℃시,압력종0.5 MPa승고도3.0 MPa시,산물중CO2화CH4적함량강저,이을순적함량증가;반영출압력시영향반응산물분포적중요인소,압력제고능증대을순재산물중함량;동시야게시출재해최화제상CO2、CH4적생성로경여을순적생성로경존재착경쟁성,압력시영향반응로경선택적중요인소.실험결과환표명잡빈적형성불시합성을순적속공보취,이을선기능부대량형성칙결정착을순산생적쾌만.경과홍외광보분석후인위"CO체합-잡빈-을희동-을선기-을순"응시Rh기최화제상합성을순교위합리적궤리.
