化学学报
化學學報
화학학보
ACTA CHIMICA SINICA
2004年
11期
1065-1070
,共6页
孟素慈%黄宗浩%徐栋%阚玉和%唐前林
孟素慈%黃宗浩%徐棟%闞玉和%唐前林
맹소자%황종호%서동%감옥화%당전림
PPV类衍生物%紫外吸收光谱%含时密度泛函(TD-DFT)%吸电子取代基
PPV類衍生物%紫外吸收光譜%含時密度汎函(TD-DFT)%吸電子取代基
PPV류연생물%자외흡수광보%함시밀도범함(TD-DFT)%흡전자취대기
运用密度泛函DFT B3LYP/6-3lG(d)方法对CN和CF3吸电子基团取代的PPV类衍生物的三聚体进行了几何构型优化,并采用含时密度泛函TD-DFTB3LYP/6-31G(d)方法计算了其相应化合物的紫外吸收光谱.通过对CN和CF3取代的PPV类衍生物的分子几何结构、前线分子轨道能级、电子云分布规律的分析,从理论上解释了共轭CN与非共轭CF3吸电子取代基对其光谱性质影响的差异:前者使相应PPV类衍生物的吸收光谱发生红移,后者则发生蓝移.计算结果还表明用TD-DFT方法计算该体系的紫外吸收光谱值与实验数据吻合得很好;另外引入CN和CF3基团之后,使其相应的PPV衍生物的LUMO能级降低,电子亲合势增加,都是很好的电子传输材料.
運用密度汎函DFT B3LYP/6-3lG(d)方法對CN和CF3吸電子基糰取代的PPV類衍生物的三聚體進行瞭幾何構型優化,併採用含時密度汎函TD-DFTB3LYP/6-31G(d)方法計算瞭其相應化閤物的紫外吸收光譜.通過對CN和CF3取代的PPV類衍生物的分子幾何結構、前線分子軌道能級、電子雲分佈規律的分析,從理論上解釋瞭共軛CN與非共軛CF3吸電子取代基對其光譜性質影響的差異:前者使相應PPV類衍生物的吸收光譜髮生紅移,後者則髮生藍移.計算結果還錶明用TD-DFT方法計算該體繫的紫外吸收光譜值與實驗數據吻閤得很好;另外引入CN和CF3基糰之後,使其相應的PPV衍生物的LUMO能級降低,電子親閤勢增加,都是很好的電子傳輸材料.
운용밀도범함DFT B3LYP/6-3lG(d)방법대CN화CF3흡전자기단취대적PPV류연생물적삼취체진행료궤하구형우화,병채용함시밀도범함TD-DFTB3LYP/6-31G(d)방법계산료기상응화합물적자외흡수광보.통과대CN화CF3취대적PPV류연생물적분자궤하결구、전선분자궤도능급、전자운분포규률적분석,종이론상해석료공액CN여비공액CF3흡전자취대기대기광보성질영향적차이:전자사상응PPV류연생물적흡수광보발생홍이,후자칙발생람이.계산결과환표명용TD-DFT방법계산해체계적자외흡수광보치여실험수거문합득흔호;령외인입CN화CF3기단지후,사기상응적PPV연생물적LUMO능급강저,전자친합세증가,도시흔호적전자전수재료.
