光谱学与光谱分析
光譜學與光譜分析
광보학여광보분석
SPECTROSCOPY AND SPECTRAL ANALYSIS
2003年
1期
17-21
,共5页
蒋龙平%王颖%李润卿%李娜%周维义
蔣龍平%王穎%李潤卿%李娜%週維義
장룡평%왕영%리윤경%리나%주유의
紫外-可见光谱%助色基%p-π共轭效应%超共轭效应
紫外-可見光譜%助色基%p-π共軛效應%超共軛效應
자외-가견광보%조색기%p-π공액효응%초공액효응
本文就电子光谱中助色基的作用进行了讨论,认为不能一概地认为助色基能使与之相连的生色基最大吸收波长统统发生红移,而应具体问题具体分析:对于n→π*来说,一方面助色基的p轨道和生色基的最低π*反键空轨道相互作用,使π*反键轨道能量上升,另一方面助色基的p轨道和生色基的n轨道正交,n轨道能量基本保持不变,因此n→π*跃迁能增加,吸收波长发生蓝移.对于π→π*跃迁来说,助色基的p轨道和生色基的最高π成键轨道相互作用生成的新的最高π成键轨道,能量虽然有所升高,但升高的程度与π*反键轨道升高的程度相比,在一些化合物中π轨道升高程度较大,因而π→π*跃迁能减小,吸收波长发生红移;在另一些化合物中π轨道升高程度较小,因而π→π*跃迁能增加,吸收波长发生蓝移.
本文就電子光譜中助色基的作用進行瞭討論,認為不能一概地認為助色基能使與之相連的生色基最大吸收波長統統髮生紅移,而應具體問題具體分析:對于n→π*來說,一方麵助色基的p軌道和生色基的最低π*反鍵空軌道相互作用,使π*反鍵軌道能量上升,另一方麵助色基的p軌道和生色基的n軌道正交,n軌道能量基本保持不變,因此n→π*躍遷能增加,吸收波長髮生藍移.對于π→π*躍遷來說,助色基的p軌道和生色基的最高π成鍵軌道相互作用生成的新的最高π成鍵軌道,能量雖然有所升高,但升高的程度與π*反鍵軌道升高的程度相比,在一些化閤物中π軌道升高程度較大,因而π→π*躍遷能減小,吸收波長髮生紅移;在另一些化閤物中π軌道升高程度較小,因而π→π*躍遷能增加,吸收波長髮生藍移.
본문취전자광보중조색기적작용진행료토론,인위불능일개지인위조색기능사여지상련적생색기최대흡수파장통통발생홍이,이응구체문제구체분석:대우n→π*래설,일방면조색기적p궤도화생색기적최저π*반건공궤도상호작용,사π*반건궤도능량상승,령일방면조색기적p궤도화생색기적n궤도정교,n궤도능량기본보지불변,인차n→π*약천능증가,흡수파장발생람이.대우π→π*약천래설,조색기적p궤도화생색기적최고π성건궤도상호작용생성적신적최고π성건궤도,능량수연유소승고,단승고적정도여π*반건궤도승고적정도상비,재일사화합물중π궤도승고정도교대,인이π→π*약천능감소,흡수파장발생홍이;재령일사화합물중π궤도승고정도교소,인이π→π*약천능증가,흡수파장발생람이.
