化学学报
化學學報
화학학보
ACTA CHIMICA SINICA
2005年
13期
1236-1240
,共5页
1-氟-1-氯乙烯%Frank-Condon点%CIS%CASSCF
1-氟-1-氯乙烯%Frank-Condon點%CIS%CASSCF
1-불-1-록을희%Frank-Condon점%CIS%CASSCF
采用UHF,CIS和CASSCF方法,在aug-cc-pvdz基组水平上对CH2=CCIFhv→·CH=CClF+H的光解反应通道及其后续反应作了研究.计算表明:分子吸收一个光子后,在第一电子激发态(S1)经过一个过渡态解离与Cl原子同侧的C-H键,这与用CIS方法计算垂直激发得到的π→σ*C-H跃迁及其对Frank-Condon点的计算中分子的单占轨道和键电荷密度变化所预测的结果是一致的.光解产物·CH=CCIF(基态)还可再发生反应,经过渡态解离C-Cl键或是C-F键.
採用UHF,CIS和CASSCF方法,在aug-cc-pvdz基組水平上對CH2=CCIFhv→·CH=CClF+H的光解反應通道及其後續反應作瞭研究.計算錶明:分子吸收一箇光子後,在第一電子激髮態(S1)經過一箇過渡態解離與Cl原子同側的C-H鍵,這與用CIS方法計算垂直激髮得到的π→σ*C-H躍遷及其對Frank-Condon點的計算中分子的單佔軌道和鍵電荷密度變化所預測的結果是一緻的.光解產物·CH=CCIF(基態)還可再髮生反應,經過渡態解離C-Cl鍵或是C-F鍵.
채용UHF,CIS화CASSCF방법,재aug-cc-pvdz기조수평상대CH2=CCIFhv→·CH=CClF+H적광해반응통도급기후속반응작료연구.계산표명:분자흡수일개광자후,재제일전자격발태(S1)경과일개과도태해리여Cl원자동측적C-H건,저여용CIS방법계산수직격발득도적π→σ*C-H약천급기대Frank-Condon점적계산중분자적단점궤도화건전하밀도변화소예측적결과시일치적.광해산물·CH=CCIF(기태)환가재발생반응,경과도태해리C-Cl건혹시C-F건.
