化学学报
化學學報
화학학보
ACTA CHIMICA SINICA
2005年
10期
919-923
,共5页
任颜卫%李珺%吴爱芝%李淑妮%张逢星
任顏衛%李珺%吳愛芝%李淑妮%張逢星
임안위%리군%오애지%리숙니%장봉성
混合价化合物%氧桥四核锰配合物%晶体结构%磁性质%热分解
混閤價化閤物%氧橋四覈錳配閤物%晶體結構%磁性質%熱分解
혼합개화합물%양교사핵맹배합물%정체결구%자성질%열분해
在乙腈溶液中,由混合价三核锰配合物[Mn3O(ClCH2COO)6(py)2]·(H2O)(py为吡啶)与2,2'-联吡啶(bipy)反应合成了混合价(Mn3ⅢMnⅡ)四核锰配合物[Mn4O2(C1CH2COO)7(bipy)2]·H2O.采用元素分析、红外光谱、热分析和X射线单晶衍射法确定了其组成和结构.标题化合物晶体属于三斜晶系,空间群P-1,晶胞参数:a=0.89854(13)nm,b=1.4027(2)nm,c=1.9037(3)nm,α=93.518(3)°,β=96.736(3)°,γ=94.875(3)°,V=2.3680(6)nm3,Z=2,Dc=1.734 e/cm3,F(000)=1238,GOF=1.036,R1=0.0592,wR2=0.1162 [I>2σ(I)].在标题化合物中,配位结构单元中心为一蝶型[Mn4(μ3-O)2]7+多核簇,含有2个Mn3(μ3-O)单元,具有近似C2对称轴.4个Mn离子均为六配位,外围配体为7个氯乙酸根和2个2,2'-联吡啶,处于变形的八面体环境.变温磁化率研究表明标题化合物在整体上表现为反铁磁性耦合作用,但在低温下的磁相互作用较为复杂.
在乙腈溶液中,由混閤價三覈錳配閤物[Mn3O(ClCH2COO)6(py)2]·(H2O)(py為吡啶)與2,2'-聯吡啶(bipy)反應閤成瞭混閤價(Mn3ⅢMnⅡ)四覈錳配閤物[Mn4O2(C1CH2COO)7(bipy)2]·H2O.採用元素分析、紅外光譜、熱分析和X射線單晶衍射法確定瞭其組成和結構.標題化閤物晶體屬于三斜晶繫,空間群P-1,晶胞參數:a=0.89854(13)nm,b=1.4027(2)nm,c=1.9037(3)nm,α=93.518(3)°,β=96.736(3)°,γ=94.875(3)°,V=2.3680(6)nm3,Z=2,Dc=1.734 e/cm3,F(000)=1238,GOF=1.036,R1=0.0592,wR2=0.1162 [I>2σ(I)].在標題化閤物中,配位結構單元中心為一蝶型[Mn4(μ3-O)2]7+多覈簇,含有2箇Mn3(μ3-O)單元,具有近似C2對稱軸.4箇Mn離子均為六配位,外圍配體為7箇氯乙痠根和2箇2,2'-聯吡啶,處于變形的八麵體環境.變溫磁化率研究錶明標題化閤物在整體上錶現為反鐵磁性耦閤作用,但在低溫下的磁相互作用較為複雜.
재을정용액중,유혼합개삼핵맹배합물[Mn3O(ClCH2COO)6(py)2]·(H2O)(py위필정)여2,2'-련필정(bipy)반응합성료혼합개(Mn3ⅢMnⅡ)사핵맹배합물[Mn4O2(C1CH2COO)7(bipy)2]·H2O.채용원소분석、홍외광보、열분석화X사선단정연사법학정료기조성화결구.표제화합물정체속우삼사정계,공간군P-1,정포삼수:a=0.89854(13)nm,b=1.4027(2)nm,c=1.9037(3)nm,α=93.518(3)°,β=96.736(3)°,γ=94.875(3)°,V=2.3680(6)nm3,Z=2,Dc=1.734 e/cm3,F(000)=1238,GOF=1.036,R1=0.0592,wR2=0.1162 [I>2σ(I)].재표제화합물중,배위결구단원중심위일접형[Mn4(μ3-O)2]7+다핵족,함유2개Mn3(μ3-O)단원,구유근사C2대칭축.4개Mn리자균위륙배위,외위배체위7개록을산근화2개2,2'-련필정,처우변형적팔면체배경.변온자화솔연구표명표제화합물재정체상표현위반철자성우합작용,단재저온하적자상호작용교위복잡.