CAJ | 학술논문

运用耦合簇理论CCSD方法对文献[1]提出的Titan大气中可能生成NH3的链式反应中第三个反应:NH++H2→NH2++H进行了热化学计算和分析.发现:① 反应(3)在Titan环境中具有良好的反应自发性,在低温下自发反应可能性更大.反应(3)的转变温度为11881.7 K,高于这个温度反应才不可能自发正向进行.运用量子化学MP2方法在6-311g(d) 基组下计算研究了反应的机理,发现:②此反应分为两步反应,第一步为放热反应,无能垒.第二步反应的过渡态为平面构型.正反应能垒仅为38.991 Kcal·mol-1,完全可以由第一步反应放出能量来补偿.结果均经过振动分析和IRC计算验证.在不同温度下,尤其是低温下第一步反应平衡常数很大.③由于此反应有较高的反应自发性,可以认为该反应在这六个在Titan大气的低温环境中自然合成NH3的链式反应中起着积极的作用.④耦合簇理论方法和MP2理论两种方法的计算结果是一致的,互相印证了结论的可靠性.
운용우합족이론CCSD방법대문헌[1]제출적Titan대기중가능생성NH3적련식반응중제삼개반응:NH++H2→NH2++H진행료열화학계산화분석.발현:① 반응(3)재Titan배경중구유량호적반응자발성,재저온하자발반응가능성경대.반응(3)적전변온도위11881.7 K,고우저개온도반응재불가능자발정향진행.운용양자화학MP2방법재6-311g(d) 기조하계산연구료반응적궤리,발현:②차반응분위량보반응,제일보위방열반응,무능루.제이보반응적과도태위평면구형.정반응능루부위38.991 Kcal·mol-1,완전가이유제일보반응방출능량래보상.결과균경과진동분석화IRC계산험증.재불동온도하,우기시저온하제일보반응평형상수흔대.③유우차반응유교고적반응자발성,가이인위해반응재저륙개재Titan대기적저온배경중자연합성NH3적련식반응중기착적겁적작용.④우합족이론방법화MP2이론량충방법적계산결과시일치적,호상인증료결론적가고성.