分子科学学报
分子科學學報
분자과학학보
JOURNAL OF MOLECULAR SCIENCE
2007年
3期
203-208
,共6页
李大鹏%刘朋军%张连华%杜奇石
李大鵬%劉朋軍%張連華%杜奇石
리대붕%류붕군%장련화%두기석
五元水分子簇%气体水合物%基组重叠误差%色散作用%量子化学
五元水分子簇%氣體水閤物%基組重疊誤差%色散作用%量子化學
오원수분자족%기체수합물%기조중첩오차%색산작용%양자화학
选用Gaussian03的B3LYP/6-31G(d,p)、DMol3的BLYP/DNP和deMon的BLYP/TZVP等方法计算了甲烷水合物(结构-1)中平面五元水分子簇的结合能和氢键能,作了基组重叠误差(BSSE)和色散能(dispersion)的修正,估算了次级相互作用的贡献.在DMol3程序中使用了大型数值基组DNP,将基组重叠误差降至最低.在Gaussian03的B3LYP/6-31G(d,p)计算中,采用平衡法(Counterpoise)校正基组重叠误差.两种计算方法给出了一致的结果,证实了在使用6-31G(d,p)基组时,一对水分子在平衡距离的基组重叠误差高达8 kJ/mol.为估算色散能的贡献,使用了新近发展的包含色散能的密度泛函的DFT程序deMon计算了五元水分子簇.用多种方法计算出了经基组重叠误差和色散能修正的五元水分子簇的分子间结合能和氢键能的较为精确的势能超曲面,为甲烷和其他气体水合物的分子动力学模拟提供了依据.
選用Gaussian03的B3LYP/6-31G(d,p)、DMol3的BLYP/DNP和deMon的BLYP/TZVP等方法計算瞭甲烷水閤物(結構-1)中平麵五元水分子簇的結閤能和氫鍵能,作瞭基組重疊誤差(BSSE)和色散能(dispersion)的脩正,估算瞭次級相互作用的貢獻.在DMol3程序中使用瞭大型數值基組DNP,將基組重疊誤差降至最低.在Gaussian03的B3LYP/6-31G(d,p)計算中,採用平衡法(Counterpoise)校正基組重疊誤差.兩種計算方法給齣瞭一緻的結果,證實瞭在使用6-31G(d,p)基組時,一對水分子在平衡距離的基組重疊誤差高達8 kJ/mol.為估算色散能的貢獻,使用瞭新近髮展的包含色散能的密度汎函的DFT程序deMon計算瞭五元水分子簇.用多種方法計算齣瞭經基組重疊誤差和色散能脩正的五元水分子簇的分子間結閤能和氫鍵能的較為精確的勢能超麯麵,為甲烷和其他氣體水閤物的分子動力學模擬提供瞭依據.
선용Gaussian03적B3LYP/6-31G(d,p)、DMol3적BLYP/DNP화deMon적BLYP/TZVP등방법계산료갑완수합물(결구-1)중평면오원수분자족적결합능화경건능,작료기조중첩오차(BSSE)화색산능(dispersion)적수정,고산료차급상호작용적공헌.재DMol3정서중사용료대형수치기조DNP,장기조중첩오차강지최저.재Gaussian03적B3LYP/6-31G(d,p)계산중,채용평형법(Counterpoise)교정기조중첩오차.량충계산방법급출료일치적결과,증실료재사용6-31G(d,p)기조시,일대수분자재평형거리적기조중첩오차고체8 kJ/mol.위고산색산능적공헌,사용료신근발전적포함색산능적밀도범함적DFT정서deMon계산료오원수분자족.용다충방법계산출료경기조중첩오차화색산능수정적오원수분자족적분자간결합능화경건능적교위정학적세능초곡면,위갑완화기타기체수합물적분자동역학모의제공료의거.
