曲靖师范学院学报
麯靖師範學院學報
곡정사범학원학보
JOURNAL OF QUJING NORMAL COLLEGE
2005年
6期
1-8
,共8页
偶氮异丁腈%分解反应%密度泛函(DFT)
偶氮異丁腈%分解反應%密度汎函(DFT)
우담이정정%분해반응%밀도범함(DFT)
用量子力学方法对偶氮异丁腈(AIBN)分解反应的机理进行了系统的理论研究.应用密度泛函理论在B3LYP/6-311G*,B3LYP/6-311+G*和BHandH/6-31+G**水平上对此反应过程中所涉及的反应物、过渡态、中间体、复合物和产物的几何结构和能量进行优化计算,并给出了反应详细的势能面信息和机理解析.结果表明,偶氮异丁腈在基态下采取两键(三体)同步解离的模式进行自由基热分解反应,即Me2(CN)C-N=N-C(CN)Me2→2Me2(CN)C·+N2;在三态(诱导激发)下,则进行两键(三体)异步解离,即Me2(CN)CN=N-C(CN)Me2→Me2(CN)-CN=N…C(CN)Me2→2Me2(CN)C·+N2.计算的活化能与实验结果吻合.
用量子力學方法對偶氮異丁腈(AIBN)分解反應的機理進行瞭繫統的理論研究.應用密度汎函理論在B3LYP/6-311G*,B3LYP/6-311+G*和BHandH/6-31+G**水平上對此反應過程中所涉及的反應物、過渡態、中間體、複閤物和產物的幾何結構和能量進行優化計算,併給齣瞭反應詳細的勢能麵信息和機理解析.結果錶明,偶氮異丁腈在基態下採取兩鍵(三體)同步解離的模式進行自由基熱分解反應,即Me2(CN)C-N=N-C(CN)Me2→2Me2(CN)C·+N2;在三態(誘導激髮)下,則進行兩鍵(三體)異步解離,即Me2(CN)CN=N-C(CN)Me2→Me2(CN)-CN=N…C(CN)Me2→2Me2(CN)C·+N2.計算的活化能與實驗結果吻閤.
용양자역학방법대우담이정정(AIBN)분해반응적궤리진행료계통적이론연구.응용밀도범함이론재B3LYP/6-311G*,B3LYP/6-311+G*화BHandH/6-31+G**수평상대차반응과정중소섭급적반응물、과도태、중간체、복합물화산물적궤하결구화능량진행우화계산,병급출료반응상세적세능면신식화궤리해석.결과표명,우담이정정재기태하채취량건(삼체)동보해리적모식진행자유기열분해반응,즉Me2(CN)C-N=N-C(CN)Me2→2Me2(CN)C·+N2;재삼태(유도격발)하,칙진행량건(삼체)이보해리,즉Me2(CN)CN=N-C(CN)Me2→Me2(CN)-CN=N…C(CN)Me2→2Me2(CN)C·+N2.계산적활화능여실험결과문합.
