化学学报
化學學報
화학학보
ACTA CHIMICA SINICA
2006年
14期
1474-1478
,共5页
陶龙玲%薛赛凤%祝黔江%陶朱%余亦华
陶龍玲%薛賽鳳%祝黔江%陶硃%餘亦華
도룡령%설새봉%축검강%도주%여역화
对称四甲基取代六元瓜环%5,5'-二甲基-2,2'-联吡啶%NOE%动态平衡%活化能
對稱四甲基取代六元瓜環%5,5'-二甲基-2,2'-聯吡啶%NOE%動態平衡%活化能
대칭사갑기취대륙원과배%5,5'-이갑기-2,2'-련필정%NOE%동태평형%활화능
运用二维NMR实验研究了作为主体的对称四甲基取代六元瓜环(TMeQ[6])与作为客体的5,5'-二甲基-2,2'-联吡啶(bmbpy)的相互作用.2D ROESY谱上主客体分子间的NOE相关峰明确地给出了主客体的结合位置和结合物的空间结构:客体的一个吡啶环进入了主体的内腔,而另一个吡啶环则位于主体的一端端口外,进入内腔的吡啶环平面位于主体的长截面上,两个吡啶环之间为顺式构象.2D EXSY谱呈现的客体两个吡啶上对应氢之间的交换峰表明:高温下两个吡啶环交替进入主体的内腔,分别结合于主体的两个端口,形成了动态的平衡.由2D EXSY的交换峰和对角线峰强度计算出了不同温度下的交换速率,并由此得到了该交换过程的活化能为104.2 kJ/mol.
運用二維NMR實驗研究瞭作為主體的對稱四甲基取代六元瓜環(TMeQ[6])與作為客體的5,5'-二甲基-2,2'-聯吡啶(bmbpy)的相互作用.2D ROESY譜上主客體分子間的NOE相關峰明確地給齣瞭主客體的結閤位置和結閤物的空間結構:客體的一箇吡啶環進入瞭主體的內腔,而另一箇吡啶環則位于主體的一耑耑口外,進入內腔的吡啶環平麵位于主體的長截麵上,兩箇吡啶環之間為順式構象.2D EXSY譜呈現的客體兩箇吡啶上對應氫之間的交換峰錶明:高溫下兩箇吡啶環交替進入主體的內腔,分彆結閤于主體的兩箇耑口,形成瞭動態的平衡.由2D EXSY的交換峰和對角線峰彊度計算齣瞭不同溫度下的交換速率,併由此得到瞭該交換過程的活化能為104.2 kJ/mol.
운용이유NMR실험연구료작위주체적대칭사갑기취대륙원과배(TMeQ[6])여작위객체적5,5'-이갑기-2,2'-련필정(bmbpy)적상호작용.2D ROESY보상주객체분자간적NOE상관봉명학지급출료주객체적결합위치화결합물적공간결구:객체적일개필정배진입료주체적내강,이령일개필정배칙위우주체적일단단구외,진입내강적필정배평면위우주체적장절면상,량개필정배지간위순식구상.2D EXSY보정현적객체량개필정상대응경지간적교환봉표명:고온하량개필정배교체진입주체적내강,분별결합우주체적량개단구,형성료동태적평형.유2D EXSY적교환봉화대각선봉강도계산출료불동온도하적교환속솔,병유차득도료해교환과정적활화능위104.2 kJ/mol.
