化学学报
化學學報
화학학보
ACTA CHIMICA SINICA
2008年
7期
729-737
,共9页
密度泛函理论%有机苯乙炔树状分子%金属有机苯乙炔树状分子%激发态性质%非线性光学性质
密度汎函理論%有機苯乙炔樹狀分子%金屬有機苯乙炔樹狀分子%激髮態性質%非線性光學性質
밀도범함이론%유궤분을결수상분자%금속유궤분을결수상분자%격발태성질%비선성광학성질
应用密度泛函理论研究了一系列有机及金属有机苯乙炔树状分子的激发态性质和非线性光学性质.计算的电子吸收光谱显示这些树状分子均在低能区域有一个最强的吸收;此外,金属有机体系的吸收光谱和有机体系相比发生了明显的红移.非线性光学性质的计算结果表明共轭体系的扩展和金属有机基团的引入都使得苯乙炔树状分子的非线性光学极化率显著增加,尤其是含Ru体系,其β和γ值呈数量级增长.对于有机体系和含Pd体系,发生在共轭体系内部的π→π·电荷跃迁是产生分子一阶和二阶超极化率的主要原因.而含Ru体系相当大的非线性响应则主要起源于Ru的d轨道到共轭体系的π·的跃迁,同时与Ru相邻的C≡C到共轭体系的π→π·跃迁起着辅助贡献.
應用密度汎函理論研究瞭一繫列有機及金屬有機苯乙炔樹狀分子的激髮態性質和非線性光學性質.計算的電子吸收光譜顯示這些樹狀分子均在低能區域有一箇最彊的吸收;此外,金屬有機體繫的吸收光譜和有機體繫相比髮生瞭明顯的紅移.非線性光學性質的計算結果錶明共軛體繫的擴展和金屬有機基糰的引入都使得苯乙炔樹狀分子的非線性光學極化率顯著增加,尤其是含Ru體繫,其β和γ值呈數量級增長.對于有機體繫和含Pd體繫,髮生在共軛體繫內部的π→π·電荷躍遷是產生分子一階和二階超極化率的主要原因.而含Ru體繫相噹大的非線性響應則主要起源于Ru的d軌道到共軛體繫的π·的躍遷,同時與Ru相鄰的C≡C到共軛體繫的π→π·躍遷起著輔助貢獻.
응용밀도범함이론연구료일계렬유궤급금속유궤분을결수상분자적격발태성질화비선성광학성질.계산적전자흡수광보현시저사수상분자균재저능구역유일개최강적흡수;차외,금속유궤체계적흡수광보화유궤체계상비발생료명현적홍이.비선성광학성질적계산결과표명공액체계적확전화금속유궤기단적인입도사득분을결수상분자적비선성광학겁화솔현저증가,우기시함Ru체계,기β화γ치정수량급증장.대우유궤체계화함Pd체계,발생재공액체계내부적π→π·전하약천시산생분자일계화이계초겁화솔적주요원인.이함Ru체계상당대적비선성향응칙주요기원우Ru적d궤도도공액체계적π·적약천,동시여Ru상린적C≡C도공액체계적π→π·약천기착보조공헌.
