催化学报
催化學報
최화학보
CHINESE JOURNAL OF CATALYSIS
1999年
2期
166-170
,共5页
龚军芳%蒋大智%李小宝%秦吉喜
龔軍芳%蔣大智%李小寶%秦吉喜
공군방%장대지%리소보%진길희
配体%镍催化剂%乙酸甲酯%羰基化%乙酐%季铵化合物%螯合作用
配體%鎳催化劑%乙痠甲酯%羰基化%乙酐%季銨化閤物%螯閤作用
배체%얼최화제%을산갑지%탄기화%을항%계안화합물%오합작용
考察了不同配体对镍催化乙酸甲酯羰化合成乙酐反应的影响.结果发现:在所选定的反应条件下,羰化反应的诱导期约为60 min;离子型季铵碘化合物加入后,镍催化活性有不同程度的提高,乙酐选择性也得到改善;单齿的有机膦配体Ph3P及一些单齿的有机氮配体如咪唑、三丙胺、吡啶,4-甲基吡啶等加入后,镍催化剂的活性显著提高;含P-P,N-N,N-P,N-O和N-S的多齿有机配体对催化活性的影响取决于配体的配位原子、电子及空间效应,容易与催化剂前体-二价镍盐形成稳定螯合物的多齿配体往往导致镍催化剂活性降低.
攷察瞭不同配體對鎳催化乙痠甲酯羰化閤成乙酐反應的影響.結果髮現:在所選定的反應條件下,羰化反應的誘導期約為60 min;離子型季銨碘化閤物加入後,鎳催化活性有不同程度的提高,乙酐選擇性也得到改善;單齒的有機膦配體Ph3P及一些單齒的有機氮配體如咪唑、三丙胺、吡啶,4-甲基吡啶等加入後,鎳催化劑的活性顯著提高;含P-P,N-N,N-P,N-O和N-S的多齒有機配體對催化活性的影響取決于配體的配位原子、電子及空間效應,容易與催化劑前體-二價鎳鹽形成穩定螯閤物的多齒配體往往導緻鎳催化劑活性降低.
고찰료불동배체대얼최화을산갑지탄화합성을항반응적영향.결과발현:재소선정적반응조건하,탄화반응적유도기약위60 min;리자형계안전화합물가입후,얼최화활성유불동정도적제고,을항선택성야득도개선;단치적유궤련배체Ph3P급일사단치적유궤담배체여미서、삼병알、필정,4-갑기필정등가입후,얼최화제적활성현저제고;함P-P,N-N,N-P,N-O화N-S적다치유궤배체대최화활성적영향취결우배체적배위원자、전자급공간효응,용역여최화제전체-이개얼염형성은정오합물적다치배체왕왕도치얼최화제활성강저.
