高分子学报
高分子學報
고분자학보
ACTA POLYMERICA SINICA
2004年
2期
256-262
,共7页
黄培%耿洪斌%程茹%王晓东%时钧
黃培%耿洪斌%程茹%王曉東%時鈞
황배%경홍빈%정여%왕효동%시균
双酚A二酐,4,4'-二(4-氨基苯氧基)二苯砜,聚酰亚胺,热环化,动力学
雙酚A二酐,4,4'-二(4-氨基苯氧基)二苯砜,聚酰亞胺,熱環化,動力學
쌍분A이항,4,4'-이(4-안기분양기)이분풍,취선아알,열배화,동역학
利用GPC、原位FTIR测定了长链聚酰胺酸PAA(由双酚A二酐与4,4′-二(4-胺基苯氧基)二苯酚制备)的热环化过程.结果表明,在升温热环化的初始阶段,聚合物环化的同时其分子链断裂成酐、胺端基分子链,相对数均分子量降低,薄膜渐脆;随着温度进一步的升高,酐、胺端基链又重新链合,相对数均分子量回升,薄膜重具韧性;恒温热环化存在两个明显的阶段,初期的快速阶段和后期的慢速阶段,表现出动力学中断的现象.采用两步、一级动力学模型研究热环化并得出相关的动力学参数(速率常数、活化能、指前因子等).针对恒温热环化,建立动力学中断时亚胺化程度与温度的关联式,从构象转化与自由体积两个方面对动力学中断现象提出解释,并由实验数据得到了该关联式的相关参数.
利用GPC、原位FTIR測定瞭長鏈聚酰胺痠PAA(由雙酚A二酐與4,4′-二(4-胺基苯氧基)二苯酚製備)的熱環化過程.結果錶明,在升溫熱環化的初始階段,聚閤物環化的同時其分子鏈斷裂成酐、胺耑基分子鏈,相對數均分子量降低,薄膜漸脆;隨著溫度進一步的升高,酐、胺耑基鏈又重新鏈閤,相對數均分子量迴升,薄膜重具韌性;恆溫熱環化存在兩箇明顯的階段,初期的快速階段和後期的慢速階段,錶現齣動力學中斷的現象.採用兩步、一級動力學模型研究熱環化併得齣相關的動力學參數(速率常數、活化能、指前因子等).針對恆溫熱環化,建立動力學中斷時亞胺化程度與溫度的關聯式,從構象轉化與自由體積兩箇方麵對動力學中斷現象提齣解釋,併由實驗數據得到瞭該關聯式的相關參數.
이용GPC、원위FTIR측정료장련취선알산PAA(유쌍분A이항여4,4′-이(4-알기분양기)이분분제비)적열배화과정.결과표명,재승온열배화적초시계단,취합물배화적동시기분자련단렬성항、알단기분자련,상대수균분자량강저,박막점취;수착온도진일보적승고,항、알단기련우중신련합,상대수균분자량회승,박막중구인성;항온열배화존재량개명현적계단,초기적쾌속계단화후기적만속계단,표현출동역학중단적현상.채용량보、일급동역학모형연구열배화병득출상관적동역학삼수(속솔상수、활화능、지전인자등).침대항온열배화,건립동역학중단시아알화정도여온도적관련식,종구상전화여자유체적량개방면대동역학중단현상제출해석,병유실험수거득도료해관련식적상관삼수.
