物理化学学报
物理化學學報
물이화학학보
ACTA PHYSICO-CHIMICA SINICA
2008年
8期
1366-1370
,共5页
吕存琴%凌开成%尚贞锋%王贵昌
呂存琴%凌開成%尚貞鋒%王貴昌
려존금%릉개성%상정봉%왕귀창
DFT-GGA%平板模型%吸附%MO(100)%C(N,O)改性的Mo(100)
DFT-GGA%平闆模型%吸附%MO(100)%C(N,O)改性的Mo(100)
DFT-GGA%평판모형%흡부%MO(100)%C(N,O)개성적Mo(100)
采用广义梯度近似(GGA)的密度泛函理论(DFT),并结合平板模型,研究了甲基、氨基和甲胺在清洁及C(N,O)改性的Mo(100)面的吸附行为.计算结果表明,在较低覆盖度下(0=1/6 ML(monolayer)),吸附物种在不同表面上的稳定吸附位的吸附能变化不大;而在较高覆盖度下(0=1/4 ML),其稳定的吸附位置可能发生变化,且吸附能有了明显的区别.它们在改性的Mo(100)表面吸附能较清洁表面小,并且按C、N、O的顺序降低.究其原因可归结为C、N、O改性原子的存在使得金属表面的供电子能力减弱,从而导致金属的d带中心的下移.通过对金属Mo的d带性质的分析,发现d带中心只能笼统地说明改性原子对于清洁表面的性质有一定的影响,不能很好地体现C、N、O对于清洁表面性质影响的筹异,而dz2轨道的能量中心却能很好地反映出吸附物种在改性表面上的吸附能按C、N、O的顺序依次减小这一规律.
採用廣義梯度近似(GGA)的密度汎函理論(DFT),併結閤平闆模型,研究瞭甲基、氨基和甲胺在清潔及C(N,O)改性的Mo(100)麵的吸附行為.計算結果錶明,在較低覆蓋度下(0=1/6 ML(monolayer)),吸附物種在不同錶麵上的穩定吸附位的吸附能變化不大;而在較高覆蓋度下(0=1/4 ML),其穩定的吸附位置可能髮生變化,且吸附能有瞭明顯的區彆.它們在改性的Mo(100)錶麵吸附能較清潔錶麵小,併且按C、N、O的順序降低.究其原因可歸結為C、N、O改性原子的存在使得金屬錶麵的供電子能力減弱,從而導緻金屬的d帶中心的下移.通過對金屬Mo的d帶性質的分析,髮現d帶中心隻能籠統地說明改性原子對于清潔錶麵的性質有一定的影響,不能很好地體現C、N、O對于清潔錶麵性質影響的籌異,而dz2軌道的能量中心卻能很好地反映齣吸附物種在改性錶麵上的吸附能按C、N、O的順序依次減小這一規律.
채용엄의제도근사(GGA)적밀도범함이론(DFT),병결합평판모형,연구료갑기、안기화갑알재청길급C(N,O)개성적Mo(100)면적흡부행위.계산결과표명,재교저복개도하(0=1/6 ML(monolayer)),흡부물충재불동표면상적은정흡부위적흡부능변화불대;이재교고복개도하(0=1/4 ML),기은정적흡부위치가능발생변화,차흡부능유료명현적구별.타문재개성적Mo(100)표면흡부능교청길표면소,병차안C、N、O적순서강저.구기원인가귀결위C、N、O개성원자적존재사득금속표면적공전자능력감약,종이도치금속적d대중심적하이.통과대금속Mo적d대성질적분석,발현d대중심지능롱통지설명개성원자대우청길표면적성질유일정적영향,불능흔호지체현C、N、O대우청길표면성질영향적주이,이dz2궤도적능량중심각능흔호지반영출흡부물충재개성표면상적흡부능안C、N、O적순서의차감소저일규률.
