化学学报
化學學報
화학학보
ACTA CHIMICA SINICA
2004年
16期
1477-1483
,共7页
孙孝敏%张君%冯大诚%蔡政亭%边文生
孫孝敏%張君%馮大誠%蔡政亭%邊文生
손효민%장군%풍대성%채정정%변문생
从头算两态势能面%离子对生成几率%非绝热耦合%散射共振态
從頭算兩態勢能麵%離子對生成幾率%非絕熱耦閤%散射共振態
종두산량태세능면%리자대생성궤솔%비절열우합%산사공진태
采用QCISD(T)方法进行了构型优化及势能面扫描.电荷布居分析采用QCISD,对Li+I2→Li++I2-离子对生成反应进行了系统的从头算理论研究:(1)构筑了两电子态(离子性2B2态和中性分子2A1态)的完全从头算势能面,找到了两电子态势能面上的最低能量反应途径及两势能曲面的交线,据此确定了离子态与中性分子态之间的最可几交叉半径(Rmaxc),计算了该处电子精细结构,得到的电子亲合能和解离能与实验光谱数据相吻合;(2)用Landau-Zener公式计算了离子对生成几率,发现了散射共振态的存在,这一结果与Na+I2→Na++I2-体系非常相似,并比较了可得到的实验数据.
採用QCISD(T)方法進行瞭構型優化及勢能麵掃描.電荷佈居分析採用QCISD,對Li+I2→Li++I2-離子對生成反應進行瞭繫統的從頭算理論研究:(1)構築瞭兩電子態(離子性2B2態和中性分子2A1態)的完全從頭算勢能麵,找到瞭兩電子態勢能麵上的最低能量反應途徑及兩勢能麯麵的交線,據此確定瞭離子態與中性分子態之間的最可幾交扠半徑(Rmaxc),計算瞭該處電子精細結構,得到的電子親閤能和解離能與實驗光譜數據相吻閤;(2)用Landau-Zener公式計算瞭離子對生成幾率,髮現瞭散射共振態的存在,這一結果與Na+I2→Na++I2-體繫非常相似,併比較瞭可得到的實驗數據.
채용QCISD(T)방법진행료구형우화급세능면소묘.전하포거분석채용QCISD,대Li+I2→Li++I2-리자대생성반응진행료계통적종두산이론연구:(1)구축료량전자태(리자성2B2태화중성분자2A1태)적완전종두산세능면,조도료량전자태세능면상적최저능량반응도경급량세능곡면적교선,거차학정료리자태여중성분자태지간적최가궤교차반경(Rmaxc),계산료해처전자정세결구,득도적전자친합능화해리능여실험광보수거상문합;(2)용Landau-Zener공식계산료리자대생성궤솔,발현료산사공진태적존재,저일결과여Na+I2→Na++I2-체계비상상사,병비교료가득도적실험수거.
