CAJ | 학술논문

用半经验的AM1和MND0方法以及密度泛函B3LYP/3-21G方法对C50(D5h)的衍生物C48P2的所有可能的异构体进行了系统的理论研究.优化了稳定构型,计算了生成热、HOM0-LUMO能级差、NICS值、红外光谱及电子光谱,并与C48X2(X=B,N)的分子行为进行了比较.计算结果表明:(1)C48P2的最稳定异构体是异构体C48P2-78,该异构体对应于赤道位置六元环内的1,4-取代产物;(2)决定C48P2异构体稳定性的主要因素是碳笼的张力,而稳定性和芳香性之间没有明显的相关性;(3)相对较稳定的C48P2异构体的HOMO-LUMO能级差比C50的HOMO-LUMO能级差大;(4)计算出的红外光谱以及电子光谱可以供实验参考;计算出的NICS值也可以用来表征C48P2各异构体.(5)C48P2与C48X2(X=B,N)具有相同的取代选择性规律及稳定性决定因素,并且相对较稳定的异构体均具有比C50本体大的HOMO-LUMO能级差.
용반경험적AM1화MND0방법이급밀도범함B3LYP/3-21G방법대C50(D5h)적연생물C48P2적소유가능적이구체진행료계통적이론연구.우화료은정구형,계산료생성열、HOM0-LUMO능급차、NICS치、홍외광보급전자광보,병여C48X2(X=B,N)적분자행위진행료비교.계산결과표명:(1)C48P2적최은정이구체시이구체C48P2-78,해이구체대응우적도위치륙원배내적1,4-취대산물;(2)결정C48P2이구체은정성적주요인소시탄롱적장력,이은정성화방향성지간몰유명현적상관성;(3)상대교은정적C48P2이구체적HOMO-LUMO능급차비C50적HOMO-LUMO능급차대;(4)계산출적홍외광보이급전자광보가이공실험삼고;계산출적NICS치야가이용래표정C48P2각이구체.(5)C48P2여C48X2(X=B,N)구유상동적취대선택성규률급은정성결정인소,병차상대교은정적이구체균구유비C50본체대적HOMO-LUMO능급차.