分子科学学报
分子科學學報
분자과학학보
JOURNAL OF MOLECULAR SCIENCE
2010年
3期
154-158
,共5页
赵琛煊%邵怿%张文莉%徐美%倪良
趙琛煊%邵懌%張文莉%徐美%倪良
조침훤%소역%장문리%서미%예량
氨基硫脲%香草醛%密度泛函理论%亲核加成-缩合反应
氨基硫脲%香草醛%密度汎函理論%親覈加成-縮閤反應
안기류뇨%향초철%밀도범함이론%친핵가성-축합반응
针对氨基硫脲和香草醛亲核加成-缩合反应的反应物和生成物,用量子化学密度泛函方法在B3LYP/6-31G水平上进行几何优化,通过Mulliken电荷分析推测出香草醛具有较高的亲核加成反应活性.对优化后的构型进行振动分析,得到不同温度下反应物和生成物的热力学性质,据此计算出相应温度下的反应焓变、吉布斯自由能变和平衡常数.实验表明,在298 K～1 000 K内,氨基硫脲与香草醛的亲核加成-缩合反应是一个放热反应,吉布斯自由能变成负值,平衡常数很大,说明反应在温和条件下即能自发进行.在此基础上采用含时密度泛函方法(TD-DFT)计算了分子激发态的电子跃迁能,得到对应激发态的吸收波长,所得结果与文献值基本吻合.
針對氨基硫脲和香草醛親覈加成-縮閤反應的反應物和生成物,用量子化學密度汎函方法在B3LYP/6-31G水平上進行幾何優化,通過Mulliken電荷分析推測齣香草醛具有較高的親覈加成反應活性.對優化後的構型進行振動分析,得到不同溫度下反應物和生成物的熱力學性質,據此計算齣相應溫度下的反應焓變、吉佈斯自由能變和平衡常數.實驗錶明,在298 K～1 000 K內,氨基硫脲與香草醛的親覈加成-縮閤反應是一箇放熱反應,吉佈斯自由能變成負值,平衡常數很大,說明反應在溫和條件下即能自髮進行.在此基礎上採用含時密度汎函方法(TD-DFT)計算瞭分子激髮態的電子躍遷能,得到對應激髮態的吸收波長,所得結果與文獻值基本吻閤.
침대안기류뇨화향초철친핵가성-축합반응적반응물화생성물,용양자화학밀도범함방법재B3LYP/6-31G수평상진행궤하우화,통과Mulliken전하분석추측출향초철구유교고적친핵가성반응활성.대우화후적구형진행진동분석,득도불동온도하반응물화생성물적열역학성질,거차계산출상응온도하적반응함변、길포사자유능변화평형상수.실험표명,재298 K～1 000 K내,안기류뇨여향초철적친핵가성-축합반응시일개방열반응,길포사자유능변성부치,평형상수흔대,설명반응재온화조건하즉능자발진행.재차기출상채용함시밀도범함방법(TD-DFT)계산료분자격발태적전자약천능,득도대응격발태적흡수파장,소득결과여문헌치기본문합.
