物理化学学报
物理化學學報
물이화학학보
ACTA PHYSICO-CHIMICA SINICA
2004年
12期
1476-1480
,共5页
杨兵%张海全%许海%郑岩%于景生%马於光%沈家骢
楊兵%張海全%許海%鄭巖%于景生%馬於光%瀋傢驄
양병%장해전%허해%정암%우경생%마어광%침가총
间位聚苯%构象%电子结构%分子模拟
間位聚苯%構象%電子結構%分子模擬
간위취분%구상%전자결구%분자모의
用分子力学方法(MM)对间位聚苯(PMP)及其衍生物的势能随扭曲角(o/)变化规律进行了研究.结果表明,势能曲线上出现四个能量最小值,分别对应于扭曲角(o/)≈-135°,-45°,45°,135°.进一步对以上构建的全部PMP及其衍生物用分子力场Drieding2.11进行了分子力学能量优化.最终得到主要的四种构象,其中螺旋构象的能量最低,而且以螺旋构象为优势分布构象.在真实条件下,PMP及其衍生物长链可能采取以上四种构象的混合片段组成.用量子化学方法(GGA-DFT)研究了PMP及其衍生物的电子结构能隙随相邻苯环之间的扭曲角的变化趋势.用量子化学半经验方法(AM1)对四种构象分别进行几何优化,优化结果与分子力学优化结果基本一致,并运用混合密度泛函方法(DFT/B3LYP/6-31G)进一步对AM1优化的构象结构进行更精确的电子结构能隙计算.最终得出影响间位聚苯及其衍生物电子结构能隙的主要因素为连接苯环间扭曲角的大小.
用分子力學方法(MM)對間位聚苯(PMP)及其衍生物的勢能隨扭麯角(o/)變化規律進行瞭研究.結果錶明,勢能麯線上齣現四箇能量最小值,分彆對應于扭麯角(o/)≈-135°,-45°,45°,135°.進一步對以上構建的全部PMP及其衍生物用分子力場Drieding2.11進行瞭分子力學能量優化.最終得到主要的四種構象,其中螺鏇構象的能量最低,而且以螺鏇構象為優勢分佈構象.在真實條件下,PMP及其衍生物長鏈可能採取以上四種構象的混閤片段組成.用量子化學方法(GGA-DFT)研究瞭PMP及其衍生物的電子結構能隙隨相鄰苯環之間的扭麯角的變化趨勢.用量子化學半經驗方法(AM1)對四種構象分彆進行幾何優化,優化結果與分子力學優化結果基本一緻,併運用混閤密度汎函方法(DFT/B3LYP/6-31G)進一步對AM1優化的構象結構進行更精確的電子結構能隙計算.最終得齣影響間位聚苯及其衍生物電子結構能隙的主要因素為連接苯環間扭麯角的大小.
용분자역학방법(MM)대간위취분(PMP)급기연생물적세능수뉴곡각(o/)변화규률진행료연구.결과표명,세능곡선상출현사개능량최소치,분별대응우뉴곡각(o/)≈-135°,-45°,45°,135°.진일보대이상구건적전부PMP급기연생물용분자력장Drieding2.11진행료분자역학능량우화.최종득도주요적사충구상,기중라선구상적능량최저,이차이라선구상위우세분포구상.재진실조건하,PMP급기연생물장련가능채취이상사충구상적혼합편단조성.용양자화학방법(GGA-DFT)연구료PMP급기연생물적전자결구능극수상린분배지간적뉴곡각적변화추세.용양자화학반경험방법(AM1)대사충구상분별진행궤하우화,우화결과여분자역학우화결과기본일치,병운용혼합밀도범함방법(DFT/B3LYP/6-31G)진일보대AM1우화적구상결구진행경정학적전자결구능극계산.최종득출영향간위취분급기연생물전자결구능극적주요인소위련접분배간뉴곡각적대소.
