物理化学学报
物理化學學報
물이화학학보
ACTA PHYSICO-CHIMICA SINICA
2010年
11期
3061-3066
,共6页
密度泛函理论%过渡金属团簇%金属键%钽%铑
密度汎函理論%過渡金屬糰簇%金屬鍵%鐽%銠
밀도범함이론%과도금속단족%금속건%단%로
采用密度泛函理论对六核钽、铑八面体纯簇及其混合簇的几何结构和电子性质进行了研究.计算结果表明:大部分钽铑混合簇稳定构型的对称性均较低,为C1或Cs点群,只有[Ta2Rh4Cl4H8(CN)6]4-团簇的稳定构型对称性较高,为C2h或C4v点群;混合簇的最高占据分子轨道(HOMO)与最低未占据分子轨道(LUMO)能隙(△EH-L)均较小,介于0.52-1.00eV之间;混合簇的前线轨道主要由骨架金属原子的d电子贡献,随着Rh原子替代Ta原子个数的递增,Ta-Rh键对混合簇稳定构型所起作用逐渐增加,Ta-Ta键所起作用减小,而Rh-Rh键为非键或反键性质.
採用密度汎函理論對六覈鐽、銠八麵體純簇及其混閤簇的幾何結構和電子性質進行瞭研究.計算結果錶明:大部分鐽銠混閤簇穩定構型的對稱性均較低,為C1或Cs點群,隻有[Ta2Rh4Cl4H8(CN)6]4-糰簇的穩定構型對稱性較高,為C2h或C4v點群;混閤簇的最高佔據分子軌道(HOMO)與最低未佔據分子軌道(LUMO)能隙(△EH-L)均較小,介于0.52-1.00eV之間;混閤簇的前線軌道主要由骨架金屬原子的d電子貢獻,隨著Rh原子替代Ta原子箇數的遞增,Ta-Rh鍵對混閤簇穩定構型所起作用逐漸增加,Ta-Ta鍵所起作用減小,而Rh-Rh鍵為非鍵或反鍵性質.
채용밀도범함이론대륙핵단、로팔면체순족급기혼합족적궤하결구화전자성질진행료연구.계산결과표명:대부분단로혼합족은정구형적대칭성균교저,위C1혹Cs점군,지유[Ta2Rh4Cl4H8(CN)6]4-단족적은정구형대칭성교고,위C2h혹C4v점군;혼합족적최고점거분자궤도(HOMO)여최저미점거분자궤도(LUMO)능극(△EH-L)균교소,개우0.52-1.00eV지간;혼합족적전선궤도주요유골가금속원자적d전자공헌,수착Rh원자체대Ta원자개수적체증,Ta-Rh건대혼합족은정구형소기작용축점증가,Ta-Ta건소기작용감소,이Rh-Rh건위비건혹반건성질.
