物理化学学报
物理化學學報
물이화학학보
ACTA PHYSICO-CHIMICA SINICA
2011年
3期
571-576
,共6页
密度泛函理论%反应机理%铂%炔烃插入%炔烃双聚
密度汎函理論%反應機理%鉑%炔烴插入%炔烴雙聚
밀도범함이론%반응궤리%박%결경삽입%결경쌍취
在Templeton实验(West,N.M.;et al.Organometallics 2008,27,5252)的基础上,利用密度泛函理论研究了(Cl-nacnac)Pt(H)(Cl-nacnac:bis(N-aryl)-β-diiminate)与端炔的主、副反应机理.结果表明:叔丁基乙炔以1,2-方式插入到Pt-H键之间生成主产物,C-C键生成为决速步骤:以2,1-方式插入到Pt-H键之间生成副产物,炔烃插入为决速步骤.基于主、副反应机理,合理地解释了主、副产物生成的原因.分析表明,主产物是热力学控制的产物,而副产物是动力学控制的产物.
在Templeton實驗(West,N.M.;et al.Organometallics 2008,27,5252)的基礎上,利用密度汎函理論研究瞭(Cl-nacnac)Pt(H)(Cl-nacnac:bis(N-aryl)-β-diiminate)與耑炔的主、副反應機理.結果錶明:叔丁基乙炔以1,2-方式插入到Pt-H鍵之間生成主產物,C-C鍵生成為決速步驟:以2,1-方式插入到Pt-H鍵之間生成副產物,炔烴插入為決速步驟.基于主、副反應機理,閤理地解釋瞭主、副產物生成的原因.分析錶明,主產物是熱力學控製的產物,而副產物是動力學控製的產物.
재Templeton실험(West,N.M.;et al.Organometallics 2008,27,5252)적기출상,이용밀도범함이론연구료(Cl-nacnac)Pt(H)(Cl-nacnac:bis(N-aryl)-β-diiminate)여단결적주、부반응궤리.결과표명:숙정기을결이1,2-방식삽입도Pt-H건지간생성주산물,C-C건생성위결속보취:이2,1-방식삽입도Pt-H건지간생성부산물,결경삽입위결속보취.기우주、부반응궤리,합리지해석료주、부산물생성적원인.분석표명,주산물시열역학공제적산물,이부산물시동역학공제적산물.
