物理化学学报
物理化學學報
물이화학학보
ACTA PHYSICO-CHIMICA SINICA
2011年
3期
577-583
,共7页
安小应%何荣幸%黄成%李明
安小應%何榮倖%黃成%李明
안소응%하영행%황성%리명
AuCl3%机理%密度泛函理论%呋喃%配体
AuCl3%機理%密度汎函理論%呋喃%配體
AuCl3%궤리%밀도범함이론%부남%배체
采用密度泛函理论的B3LYP泛函对AuCl3催化的2-(1-炔基)-2-烯基酮与亲核试剂反应的机理进行了研究,得到了反应的最优路径.结果表明,整个反应的决速步骤是羟基H转移到AuCl3的配体Cl上,其活化能为49.3 kJ·mol-1.通过计算发现,催化剂AuCl3的配体Cl原子在反应中有重要的作用,它不仅稳定配合物,而且直接参与反应,协助质子的转移,显著降低质子转移的活化能(由71.5 kJ·mol-1降低到49.3 kJ·mol-1).另外还讨论了HBF4不能催化此反应的可能原因,计算结果与实验结果一致.
採用密度汎函理論的B3LYP汎函對AuCl3催化的2-(1-炔基)-2-烯基酮與親覈試劑反應的機理進行瞭研究,得到瞭反應的最優路徑.結果錶明,整箇反應的決速步驟是羥基H轉移到AuCl3的配體Cl上,其活化能為49.3 kJ·mol-1.通過計算髮現,催化劑AuCl3的配體Cl原子在反應中有重要的作用,它不僅穩定配閤物,而且直接參與反應,協助質子的轉移,顯著降低質子轉移的活化能(由71.5 kJ·mol-1降低到49.3 kJ·mol-1).另外還討論瞭HBF4不能催化此反應的可能原因,計算結果與實驗結果一緻.
채용밀도범함이론적B3LYP범함대AuCl3최화적2-(1-결기)-2-희기동여친핵시제반응적궤리진행료연구,득도료반응적최우로경.결과표명,정개반응적결속보취시간기H전이도AuCl3적배체Cl상,기활화능위49.3 kJ·mol-1.통과계산발현,최화제AuCl3적배체Cl원자재반응중유중요적작용,타불부은정배합물,이차직접삼여반응,협조질자적전이,현저강저질자전이적활화능(유71.5 kJ·mol-1강저도49.3 kJ·mol-1).령외환토론료HBF4불능최화차반응적가능원인,계산결과여실험결과일치.
