CAJ | 학술논문

利用Co2(CO)8与[Cl3CC(O)OCH2]2的反应合成了以C(O)OCH2CH2OC(O)桥联两个Co3C四面体骨架为特征的新型双四面体簇合物[(CO)9Co3(μ3-C)C(O)OCH2]2(1);1与不同物质的量比的Na[M(CO)3CsH4R](M=Mo,W;R=H,C(O)Me)反应,得到一步交换的产物(CO)9Co3(μ3-C)C(O)OCH2CH2OC(O)(μ3-C)Co2M(CO)8(C5H4R)[M=Mo,R=H(2);M=Mo,R=C(O)Me(3);M=W,R=H(4);M=W,R=C(O)Me(5)]或两步交换的产物[(C5H4R)(CO)8Co2M(μ3-C)C(O)OCH2]2[M=Mo,R=H(6);M=Mo,R=C(O)Me(7);M=W,R=H(8);M=W,R=C(O)Me(9)].5或9分别与Na[Mo(CO)3CsH5]以1/2的物质的量比反应得到含一个手性四面体骨架(CoMoWC)的(CsH5)(CO)8Co2Mo(μ3-C)C(O)OCH2CH2O·C(O)(μ3-C)CoMoW(CO)7(CsH4C(O)Me)(CsHs)(10)或含两个手性四面体骨架(CoMoWC)的[(CsHs)(CsH4C(O)Me)(CO)7CoMoW(μ3-C)C(O)OCH2]2(11);对化合物1-11进行了C/H元素分析、IR和1H NMR等表征.结果表明,在金属交换反应中处于不同簇环境下的Co(CO)3基团反应活性不同.对化合物1进行了晶体X射线衍射分析.化合物1的晶体属单斜晶系,P21/n(#14)空间群,晶胞参数a=0.933 0(2)nm,b=1.519 7(4)nm,c=1.178 3(4)nm,β=91.16(2)°,Z=2,F(000)=972.分子结构呈中心对称.
이용Co2(CO)8여[Cl3CC(O)OCH2]2적반응합성료이C(O)OCH2CH2OC(O)교련량개Co3C사면체골가위특정적신형쌍사면체족합물[(CO)9Co3(μ3-C)C(O)OCH2]2(1);1여불동물질적량비적Na[M(CO)3CsH4R](M=Mo,W;R=H,C(O)Me)반응,득도일보교환적산물(CO)9Co3(μ3-C)C(O)OCH2CH2OC(O)(μ3-C)Co2M(CO)8(C5H4R)[M=Mo,R=H(2);M=Mo,R=C(O)Me(3);M=W,R=H(4);M=W,R=C(O)Me(5)]혹량보교환적산물[(C5H4R)(CO)8Co2M(μ3-C)C(O)OCH2]2[M=Mo,R=H(6);M=Mo,R=C(O)Me(7);M=W,R=H(8);M=W,R=C(O)Me(9)].5혹9분별여Na[Mo(CO)3CsH5]이1/2적물질적량비반응득도함일개수성사면체골가(CoMoWC)적(CsH5)(CO)8Co2Mo(μ3-C)C(O)OCH2CH2O·C(O)(μ3-C)CoMoW(CO)7(CsH4C(O)Me)(CsHs)(10)혹함량개수성사면체골가(CoMoWC)적[(CsHs)(CsH4C(O)Me)(CO)7CoMoW(μ3-C)C(O)OCH2]2(11);대화합물1-11진행료C/H원소분석、IR화1H NMR등표정.결과표명,재금속교환반응중처우불동족배경하적Co(CO)3기단반응활성불동.대화합물1진행료정체X사선연사분석.화합물1적정체속단사정계,P21/n(#14)공간군,정포삼수a=0.933 0(2)nm,b=1.519 7(4)nm,c=1.178 3(4)nm,β=91.16(2)°,Z=2,F(000)=972.분자결구정중심대칭.